皂苷类化合物的5个鉴别反应

第九章皂苷学习目标概述皂苷为来源于植物界的一类结构较复杂的低聚糖苷类化合物，因其水溶液剧烈振摇时能产生大量持久的肥皂样泡沫，故名皂苷。

其广泛分布于高等植物的双子叶植物和单子叶植物中，如五加科、豆科、远志科、桔梗科、石竹科、薯蓣科、百合科、玄参科等植物，另外也见于一些低等植物和海洋生物中，如茯苓、海参等。

常见的中药有人参、甘草、穿山龙、柴胡、桔梗、薯蓣、甜叶菊、麦冬、知母等。

皂苷的活性表现出多种多样，如甘草中的甘草酸有祛痰、止咳和抑制病毒复制作用，其苷元为甘草次酸，具有促肾上皮质激素样作用；远志里所含远志皂苷具有镇咳、祛痰和镇静作用；柴胡中得柴胡皂苷有镇静、止痛、解热和抗炎作用；娑罗子的主要活性成分为七叶皂苷，有α-和β-两种异构体，其中β-七叶皂苷是主要的活性异构体，七叶皂苷可以抑制磷脂酶A，减少炎症介质前体的释放，减轻组织的炎症反应，同时还有抑制胃酸分泌；常春藤有皂苷A和B，没有抗菌活性，酶解后，分别转变为单糖链的α-常春藤皂苷和β-常春藤皂苷，二者特别是α-常春藤皂苷具有强烈的抗菌活性；由爵床科植物（Justicia Simplex）中分离出的三萜皂苷，称justicisaponinⅠ有精子顶体膜的稳定作用，干扰精子中酸性水解酶和蛋白质的释放，从而阻止卵细胞受精，表现出抗生育活性；柳叶牛膝的总皂苷对雌性小鼠有中期引产和抗生育作用；从植物蜘蛛抱蛋的根茎分离得到的皂苷有强烈的杀螺作用；大豆中的大豆皂苷可抑制血清中脂类氧化及过氧化脂质生成并有减肥作用；绞股蓝皂苷对大鼠血小板聚集及实验性血栓有明显抑制作用；由云南白药组分平重楼分离得到的甾体皂苷Ⅰ和Ⅳ，实验证明其对肿瘤细胞有显著的抑制作用。

一些甾体皂苷元，如薯蓣皂苷元、海可皂苷元等是制药工业合成甾体激素的原料。

第一节结构类型皂苷由糖或糖醛酸和皂苷元（非糖部分）组成。

组成皂苷的糖常见有D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-木糖、D-葡萄糖醛酸以及D-半乳糖醛酸等。

一、名解1. 生药（Crude drug)：来源于天然的、未经加工或只经简单加工的植物、动物和矿物类药材。

从广义上讲，生药包括一切来源于天然的中药材、草药、民族药材和提制化学药物的原料药材，兼有生货原药之意。

2.中药（traditional Chinese drug)：指依据中医学理论和临床经验，应用于医疗保健的药物。

中药 = 中药材（个子货）+饮片+中成药3.道地药材（Famous-region drug）：传统的中药材中具有特定的种质、特定的产地、特定的生产工艺和加工方法所生产的质量优良的生药。

4.初生代谢（primary metabolism)：植物合成必要的生命物质(原生质)的过程所生成的物质5.初生代谢产物(primary metabolites)：初生代谢产生的核糖核酸、去氧核糖核酸、脂类、糖类、氨基酸等成分。

6.次生代谢(secondary metabolism)：利用这些初生代谢产物，产生对植物无明显作用的化合物的代谢途径。

7.次生代谢产物(secondary metabolites)：次生代谢所生成的物质。

8.凯氏带（凯氏点）：内皮层细胞的径向壁（侧壁）和上下壁（横壁）上局部增厚，增厚部分形成木质化或木栓化的带状结构，环绕径向壁和上下壁而呈一整圈，称为凯氏带。

凯氏带的宽度不一，但常远比其所在的细胞壁狭窄，故从横切面观，增厚的部分呈点状，故又称凯氏点9.维管射线:贯穿在次生木质部与次生韧皮部中，呈切向延长，辐射状排列的薄壁细胞称为维管射线。

位于木质部中的称为木射线，位于韧皮部中的称为韧皮射线。

髓射线指两个维管束之间的薄壁细胞10.性状鉴定（macroscopical identification）：利用眼看、手摸、鼻闻、口尝、水试、火试等十分简便的方法对生药的外观性状进行鉴定，确定生药真伪优劣的方法。

11.发汗:鲜药材加热或半干燥后，停止加温，密闭堆臵起来使之发热，内部水分向外蒸发，当堆内空气达到饱和，遇堆外低温，水就凝结成水珠附于药材的表面，似人出汗，顾将药材处理的此过程称为发汗12.泛油：泛油指含油药材的油质泛于药材的表面，以及某些药材受潮、变色后表面泛出的油样物质。

区分甾体皂苷和三萜皂苷的方法一、什么是甾体皂苷和三萜皂苷甾体皂苷和三萜皂苷是两类天然产物中的有机化合物，它们在植物界中广泛存在，并具有多种生物活性。

在植物中，甾体皂苷和三萜皂苷往往用于抵抗外界环境的压力及害虫的侵袭。

甾体皂苷是一类含有甾核结构（由四个烷基环组成）的大分子化合物，其分子结构中含有糖基和甾体骨架。

甾体皂苷的生物活性取决于其具体结构以及糖基部分。

一些甾体皂苷显示出抗炎、抗癌、降低胆固醇等多种功效。

三萜皂苷是一类含有三萜环结构的天然有机化合物。

它们是由萜类生物合成途径产生的，通常含有醇类、醚类或酮类。

三萜皂苷具有广泛的药理活性，如抗炎、抗肿瘤、抗菌和抗氧化活性等。

二、甾体皂苷和三萜皂苷的区别虽然甾体皂苷和三萜皂苷有一定的结构相似性，但它们在分子结构和生物活性上存在着一些明显的区别。

1. 分子结构的区别甾体皂苷的分子结构较为复杂，包含甾体骨架和糖基部分。

甾体骨架由四个烷基环组成，而糖基是连接在甾体骨架上的糖分子。

这种复杂的分子结构使得甾体皂苷具有较高的分子量。

三萜皂苷的分子结构相对简单，主要由三萜环结构组成。

三萜环结构通常包含着醇类、醚类或酮类。

相对于甾体皂苷，三萜皂苷的分子量较小。

2. 生物活性的区别甾体皂苷和三萜皂苷在生物活性上表现出明显的差异。

甾体皂苷具有多种生物活性，其中一些具有抗炎、抗癌、降低胆固醇等功效。

甾体皂苷具有较强的溶解性，能够有效地抑制炎症反应和肿瘤细胞的生长。

此外，甾体皂苷还可以降低胆固醇的合成，对心血管疾病有一定的防治作用。

三萜皂苷也具有广泛的生物活性，包括抗炎、抗肿瘤、抗菌和抗氧化活性等。

然而，与甾体皂苷相比，三萜皂苷的生物活性稍弱一些。

三、区分甾体皂苷和三萜皂苷的方法鉴别甾体皂苷和三萜皂苷的方法有多种，以下介绍了几种常用的方法。

1. 理化性质的鉴别甾体皂苷和三萜皂苷在理化性质上存在一些差异，可以通过测定它们的熔点、溶解性和旋光度等性质进行鉴别。

甾体皂苷通常具有较高的熔点，并且在水中具有良好的溶解性。

中药制剂分析试卷（A）中药制剂分析A一、填空题（每空1分，共20分）1. 中药制剂分析是以为指导，应用现代理论和方法，研究中药制剂的一门应用学科。

2. 中药制剂定性鉴别主要包括、和。

3. 中药制剂的检查包括的主要内容有、、、和。

4. 对中药制剂进行含量测定的目的在于通过测定制剂中、或某些指标性成分的含量来衡量其制剂工艺的和中药材的优劣。

5. 《中国药典》的内容一般分为凡例、、和四部分。

6. 制定中药制剂质量标准的前提是、及。

二、选择题（每小题1分，共40分）从每题的5个备选答案中，选择一个最佳答案，并将其涂在答题卡相应位置上。

1. 1949年至2005年，我国已正式出版过的药典数是：A. 5部B. 6部C. 7部D. 8部E. 10部2. 中药分析的主要任务是：A. 测定中药及其制剂中所有成分的含量B. 测定中药及其制剂中任意一成分的含量C.测定中药及其制剂中代表性成分的含量D. 测定中药及其制剂中已知成分的含量。

E.测定中药及其制剂中未知成分的含量3. 在中药制剂的理化鉴别中，应用最多的鉴别方法是：A. UVB. HPLCC. TLCD. GCE. IR4.丸剂的一般质量检查项目包括：A. 水分含量、重量差异、溶散时限B. 水分含量、酥脆性、重量差异C. 水分含量、重量差异、硬度D. 水分含量、重量差异、厚度E. 水分含量、重量差异、粘度5.属于中药制剂中一般杂质检查的项目是：A. 微生物限度B. 性状C. 炽灼残渣D. 重量差异E. 崩解时限6.对膏剂中无机成分进行质量分析时，应首先排除基质干扰，较常用的方法是：A. 冷水溶解后滤除基质B. 有机溶剂索氏提取器提取有效成分C. 灼烧法去掉基质D. 有机溶剂超声提取有效成分E. 有机溶剂回流提取有效成分7.提取分离生物碱类成分最常用的溶剂是：A. 乙酸乙酯B. 正丁醇C. 石油醚D. 氯仿E. 水8.皂苷类化合物提取液的除杂常采用：A. 水洗涤B. 过离子交换柱C. 过大孔吸附树脂柱D. 过氧化铝柱E. 过聚酰胺柱9.在碱性溶液中检查重金属常用哪种试剂作显色剂：A. 硫化乙酰胺B. 氯化钡C. 硫化钠D. 氯化铝E. 硫酸钠10.黄酮类物质缺少一通用提取溶剂是因为：A. 所需要的提取溶剂价格太昂B. 黄酮类物质彼此间性质差异较大C. 黄酮类物质彼此间性质很接近D. 黄酮类物质无丝毫共同点E. 含黄酮类物质的药材较少11.杂质限量的表示方法常用：A. ppmB. gC. mgD. ppbE. 百万分之几12.在对中药制剂进行含量测定时，一般要求分析方法的回收试验结果为：A. 回收率在85%～115%B. 回收率在95%～105%C. 回收率在90%～110%D. 回收率在80%～100%E. 回收率在95%～110%13.中药制剂一般杂质的检查包括：A. 酸、碱、固形物、重金属、砷盐等B. 酸、碱、浸出物、重金属、砷盐等C. 酸、碱、氯化物、重金属、砷盐等D. 酸、碱、挥发油、重金属、砷盐等E. 酸、碱、土大黄甙、重金属、砷盐等14. 中药制剂分析的取样原则是：A.宜少不宜多B. 均匀合理C. 宜多不宜少D. 随机E. 没有特殊要求。

第八节皂苷类一、皂苷的结构特点和分类皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。

大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。

皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。

如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则称为甾体皂苷。

[讲义编号NODE70267800231300000101：针对本讲义提问]（一）三萜皂苷1.定义：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯（30个碳）单位组成。

分类：四环三萜（羊毛甾烷型、达玛烷型）五环三萜（齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型）特点：多含羧基，显酸性。

[讲义编号NODE70267800231300000102：针对本讲义提问][讲义编号NODE70267800231300000105：针对本讲义提问]配伍选择题A.四环三萜B.五环三萜C.四环四萜D.五环四萜E.六环三萜1.人参二醇是2.人参三醇是3.齐墩果酸是4.羽扇豆烷是[讲义编号NODE70267800231300000106：针对本讲义提问]3.甾体皂苷分类：螺旋甾烷醇类（菝葜皂苷元和剑麻皂苷元）异螺旋甾烷醇类（薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元）呋甾烷醇类（原蜘蛛抱蛋皂苷）变形螺旋甾烷醇类（燕麦皂苷B）[讲义编号NODE70267800231300000107：针对本讲义提问]引申知识点——螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类结构特点。

（1）甾体皂苷元由27个碳，六个环，其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核，E和F环以螺缩酮形式相连接。

（2）一般B/C和C/D环的稠合为反式，A/B环有反式也有顺式。

（3）分子中可能有多个羟基，大多在C－3上有羟基。

（4）在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C－20、C－22和C－25。

C－20位上的甲基都是α构型，C－22位对F环也是α构型。

C－25甲基则有两种取向，直立键时为β型，其绝对构型为L型；平伏键时则为α型，其绝对构型为D型。

实验十二中药化学成分预试验（一）目的要求1．掌握常见中药化学成分的鉴别原理及实验技术。

2．能根据实验结果，判断检品中所含化学成分的类型。

3．认真做好预试验记录，正确书写实验报告。

（二）试验材料本实验中的供试液（品），可根据各类成分鉴别实验的具体需要，选择有代表性的各类成分或含相应成分的药材提取物，根据实验的具体要求进行准备。

需要鉴别的主要药物成分的类型有：生物碱、糖、苷、氨基酸、蛋白质、鞣质、黄酮、蒽醌、香豆素、强心苷、皂苷、挥发油、油脂、有机酸等。

（三）实验原理中药中所含的化学成分很多，在提取分离某种有效成分之前，一般可先通过简单的预试验，初步了解药材中可能含有哪些类型的化学成分，以便选用适当的方法对其中有效成分进行提取、分离。

预试验通常分为二类：系统预试验和单项预试验。

其基本原理是利用中药中各类化学成分在不同溶剂中溶解度不同，分成数个部分，如水溶性、醇溶性及石油醚溶性等部分，再分别进行各种定性反应。

各成分的检识反应可在试管或滤纸片上进行，也可用色谱法，然后根据各化学反应的现象进行分析判断，以了解试样中可能含有哪些类型的化学成分。

（四）实验内容1．水溶性成分的检识取中药粗粉5g，加50ml蒸馏水，浸泡过夜，或于50～60℃水浴中温浸1小时，滤过，滤液供检识下列各类成分：（1）糖、多糖和苷类1）Molish反应：取1ml供试液于试管中，加入1～2滴10％α-萘酚乙醇试剂摇匀，倾斜试管45°，沿管壁滴加1ml浓硫酸，分成两层。

如在两液层交界面出现紫红色环，表明可能含有糖、多糖或苷类。

2）斐林反应：取1ml供试液于试管中，加入新配制的4～5滴斐林试剂，在沸水浴中加热数分钟，如产生砖红色氧化亚铜沉淀，表明可能含有还原糖。

将上述溶液中沉淀滤过除去，滤液加1ml 10％盐酸溶液，置沸水浴中加热水解数分钟，放冷后，滴加10％氢氧化钠溶液调pH至中性，重复上述斐林反应，如仍产生砖红色氧化亚铜沉淀，表明可能含有多糖或苷类。

天然药物化学试题及答案第七、八章一、名词解释1、甲型强心苷元其C17位连接Δαβγ-内酯的强心苷。

2、中性皂苷分子中无羧基的皂苷，常指甾体皂苷。

3、双糖链皂苷皂苷元上连接两条糖链的皂苷。

4、溶血指数对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低指数。

5、甾体皂苷是一类有螺甾烷类化合物衍生德寡糖苷。

6、酯皂苷结构中有酯键的皂苷。

7、酸性皂苷结构中含有羧基的皂苷。

8、Ⅰ型强心苷强心苷元直接与2，6-二去氧糖连接的强心苷。

9、C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷或其异构体为基本骨架。

是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。

二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。

请从中选择一个最佳答案。

1、A；2、D；3、A；4、B；5、C；1、属于达玛烷衍生物的是A. 猪苓酸AB. 菝葜皂苷C. 熊果酸D. 人参二醇2、．甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是A. 甾体母核稠合方式B. C 10位取代基不同C. C 13位取代基不同D. C 17位取代基不同3、该结构属于： CH 2CH 3A 、孕甾烷B 、甲型强心苷元C 、三萜皂苷元D 、甾体皂苷元4、Liebermann-Burchard 反应所使用的试剂是A. 氯仿-浓硫酸B. 醋酐-浓硫酸C. 五氯化锑D.冰醋酸-乙酰氯5、此结构属于46A. 达玛烷B. β-香树脂烷C. 螺旋甾烷D. 羊毛脂甾烷6、A ；7、D ；8、B；9、A ；10、A ；6、此结构属于A. 达玛烷B. β-香树脂烷C. 螺旋甾烷D. 羊毛脂甾烷7、甘草次酸是A.原皂苷B. 单皂苷C. 次皂苷D. 皂苷元8、Ι型强心苷糖与苷元正确的连接方式是A. 苷元C14-O-(α-羟基糖)XB. 苷元C3-O-（2，6-二去氧糖）X-（α-羟基糖）YC. 苷元C3-O-(α-羟基糖)XD. 苷元C14-O-（6-去氧糖）X-（α-羟基糖）Y9、具有螺缩酮基本骨架的皂苷元，其中25S和25R相比：A. 25R型比25S型稳定B. 25S型比25R型稳定C. 25S型与25R型都稳定D. 25S型与25R都不稳定10、鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有A. 三氯醋酸反应B. SbCl5反应C. K-K反应D. 与胆甾醇反应11、C；12、A；13、D；14、D；15、C；11、不符合甲型强心苷元特征的是A. 甾体母核B. C/D环顺式稠合C. C17连接六元不饱和内酯环D. C18、C19均为β-构型12、某中草药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，该提取液中可能含有：A.皂苷B.蛋白质C.丹宁D.多糖13、A型人参皂苷的苷元母核是：A.异螺旋甾烷型B.β－香树脂醇型C.羊毛脂甾烷型D.达玛烷型14、制剂时皂苷不适宜的剂型是A. 片剂B. 糖浆剂C. 合剂D. 注射剂15、鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有A. 盐酸-镁粉反B. SbCl5反应C. Liebermann-Burchard反应D. 与胆甾醇反应16、B；17、B；18、A；19、D；20、D；21、A16、此结构属于H H HHA、达玛烷 B.齐墩果烷 C. 螺旋甾烷 D.羊毛脂甾烷17、某天然药物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液经处理得一固体成分，该成分能产生泡沫反应，并有溶血作用，此成分对______呈阴性反应。