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巴比妥类药物的结构和性质分析.

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药物分析巴比妥类药物的分析

药物分析巴比妥类药物的分析

Ax Ay ( x y )Cl
A C
即，吸收度差值（A）仅与待测组分的
浓度有关，而与干扰组分无关，即干扰 组分的干扰被消除。
可用对照法或标准曲线法定量
4. 特点 保留了通常的分光光度法简易快速、
直接读数的优点，又无需事先分离，并 能消除干扰。
5、高效液相色谱法 高效液相色谱法多用于制剂及体液中巴比妥类
一、 巴比妥类药物的结构剖析
5,5—取代的巴比妥类药物 1,5,5—取代的巴比妥类药物 5,5—取代的硫代巴比妥类药物
巴比妥类药物的基本结构通式
O
R1
C
C5
4 6
R2 C
O
H
N
3 1
2C
O
N
H R3
5,5-取代的巴比妥类药物
O H
H5C2 C N
C
CO
H5C2 C N OH
巴比妥
Barbital
（pKa为7.3-8.4），可与强碱形成水溶
性的盐类。
O H
R1 C N
C
CO
R2
CN H
O
O
R1 C N
C
C OH
R2
CN H
O
+ H+ H+ pK1=8
O
O
R1 C N
+ H+ R1 C N
C R2 C
O
N
C
O
H+
C R2
C
pK2=12
O
C N H
O
与强碱的成盐反应：
R1 CO N C OH
R2 CO NH
+ NaOH
R1 CO N C ONa + H2O
7巴比妥类药物的分析总结

7巴比妥类药物的分析总结

玫瑰红色环 苯巴比妥的鉴别：取本品约50mg，置试管中，加甲 醛试液1ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加硫酸 0.5ml，使成两液层，置水浴上加热，接界面显玫 瑰红色。
第二节、鉴别试验
（二）不饱和烃取代基的反应
NaO H N I O CH2 O I
I2
NaO N O CH3 H N O CH2
N CH3
H N N O
OH
H2O
R1 C R2
COONa CONHCONH2
H2O
R1 R2 CHCOONa +2NH3
一、基本结构与主要性质
pH对苯巴比妥分解率的影响 pH 6 7 8 2 6 17 分解率(%) 20° C放置一年
9 41
巴比妥钠注射液不能预先配制进行加热灭菌，须 制成粉针剂，临用时溶解。
2
R1 R2 CO NH 无水甲醇或乙醇 异丙胺 CO + Co 2+ + 4 (CH 3)2 CHNH 2 CO NH Co(NO3)2、CoO、Co(Ac)2
R1 R2 R1 R2 CO NH CO NHCH(CH 3)2 CO N Co CO N NHCH(CH 3)2 CO CO NH
碱性
+ + 2 (CH3)2CHN H3
H3 C
Pb
H3 C
2
PbS
硫喷妥钠：取本品0.2g，加氢氧化钠试液5ml与醋酸 铅试液2ml，生成白色沉淀，加热后，沉淀变为黑色
第二节、鉴别试验
四、测定熔点
巴比妥类的钠盐＋酸 → 游离巴比妥类药物↓ → 过滤 → 洗涤 → 干燥 →测熔点
苯巴比妥钠：取本品0.5g，加水5ml溶解后，加少过量
一、基本结构与主要性质
苯巴比妥类药物的分析

苯巴比妥类药物的分析


O C 2H 5 C C O C NH C NH O
HCHO H2SO4
玫瑰红色
（接界面）
Page 29
3.硫代巴比妥类的鉴别——硫色素反应
H 3C
硫代巴比妥类与巴比妥类的区别 N H C
O SNa

H N
O
H N
S
N
+Pb2+
NaOH
Pb
H3 C
CH 3
O
Page 30
H3 C
CH 3 O
2
H N N O
O R1
OH
H2O
R1 C R2
COONa CONHCONH2
H2O
R1 R2 CHCOONa +2NH3
Page 10
3.与金属离子反应 (1)与银盐的反应（酰亚胺基团）
5,5－取代的巴 ＋AgNO3 比妥类药物 Na2CO3 AgNO3 1,5,5－取代的巴 ＋AgNO3 比妥类药物 可溶性的一银盐 二银盐白色沉淀
白色难溶性二银盐
Page 12
Ag
(2)与铜盐的反应
R1 C R2 CO NH CO NH C O
R1 C R2 R1 C R2
CO CO CO CO
N C NH N C NH O Cu N O N
吡 啶
CO R1 C R2 CO
水
N C NH OH
有色配位化合物
NC O + H+
部分离子化
R1 C R2
巴比妥类药物 香草醛 棕红色
浓硫酸
戊巴比妥鉴别：
取戊巴比妥10mg，加香草醛约10mg和硫酸2ml，混合后 在水浴上加热2min，显棕红色。放冷，小心加入乙醇5ml， 即显紫色并变成蓝色。
巴比妥类药物的分析

巴比妥类药物的分析

巴比妥类药物在不同 pH 值溶液中的紫外吸收光谱发生的特征性变化，可用于本类药物 的鉴别、检查和含量测定。
（六）薄层色谱行为特征 巴比妥类药物具有不同的分子结构，则其色谱行为亦不同，可用于鉴别，常用方法有 薄层色谱法和高效液相色谱法等。 1、 薄层色谱法 取巴比妥类药物约 50μg 点于硅胶 GF254 薄层板上，以氯仿-丙酮（4 :
反应，形成稳定的配位化合物，产生类似双缩脲的呈色反应。
O
H
R1 C C N C O
R2
CN H
O
O
H
R1 C C
N C OH
R2 C N
O
O
H
R1 C C R2 C
N C O + H+
N
O
2
N + CuSO4
2+
N
Cu N
+ SO24 _
O
H
2
R1 R2
C
C C
N N
C
O
+
O
2+
N Cu
N
R1
R2O CC
pH13 的强碱性溶液中，5，5-二取代巴比妥类药物发生二级电离，引起共轭体系延长，导致 吸收峰向红移至 255nm；1，5，5-三取代巴比妥类药物，因 1 位取代基的存在，故不发生二 级电离，最大吸收峰仍位于 240nm。
图 5－1 巴比妥类药物的紫外吸收光谱（2.5mg/100ml） A.H2SO4 溶液（0.05mol/L）（未电离）B.Ph9.9 缓冲液（一级电离） C.NaOH 溶液（0.1mol/L）(pH13)(二级电离)
O
H N
O
H5C2
+ NH
药物分析5-巴比妥类药物的分析

药物分析5-巴比妥类药物的分析

第五章
巴比妥类药物的分析
一．巴比妥类药物的结构剖析
巴比妥类药物为环状酰脲类镇静催眠药，是巴比妥酸的衍生物，其基本结构 通式为： R1 C5 R2 O C 4 6 C O H N 3 2 C O 1 N H
由于5位取代基R1和R2不同，形成不同巴比妥类药物，具有不同的理化性质.临 床上常用药物多为巴比妥酸的5,5-二取代衍生物,少数为1,5,5-三取代物或c2位为硫代 巴比妥酸的５，５－二取代衍生物．中国药典收载的本类药物有苯巴比妥及其钠盐.异 戊巴比妥及其钠盐．司可巴比妥钠和注射用硫喷妥钠等．
３．与钴盐的反应 巴比妥类药物在在碱性溶液中可与钴盐反应，生成紫堇色配位化合物，可用于 本类药物的鉴别和含量测定． 此反应在无水条件下进行，能使反应很灵敏，而且形成的有色产物也比较稳定． 因此所用试剂都应不含水分．常用试剂为无水乙醇或甲醇；钴盐为醋酸钴，硝酸钴，氧 化钴；碱为有机碱最好． ４．与汞盐的反应 巴比妥类药物与硝酸汞和氧化汞反应，生成白色汞盐沉淀，此沉淀能溶于氨试液中
（２）与高锰酸钾反应
2.利用芳环取代基的鉴别试验 具有芳环取代基的巴比妥类药物,中国药典收载了苯巴比妥及其钠盐.可用以下方 法鉴别: (1)硝化反应:含芳香取代基的巴比妥类药物,与硝酸钾和硫酸共热,可发生硝化反应 生成黄色硝基化合物.
(2)与硫酸-亚硝酸钠的反应:苯巴比妥与硫酸-亚硝酸钠反应生成橙黄色产物,并 随即转变为橙红色. 鉴别方法:取本品约10mg.加硫酸２滴与亚硝酸钠约5mg,混合,即显橙黄色,随即 转变为橙红色. (3)与甲醛-硫酸的反应:苯巴比妥与甲醛-硫酸反应,生成玫瑰红色产物,此鉴别方 法收载于中国药典,可用于区别苯巴比妥和其它巴比妥类药物. 鉴别方法:取本品约50mg,置试管中,加甲醛试液1ml,加热煮沸,冷却,沿壁加入 硫酸0.5ml,使成两液层,水浴加热.接界面呈玫瑰红色.
巴比妥类药物的分析

巴比妥类药物的分析


5、色谱行为特征
使用薄层色谱法（TLC），可以用于临床巴比 妥类药物中毒急救时的检验，主要是对胃液（或洗 胃液）和尿液进行相关的分析。
6、制备衍生物测定熔点
制备衍生物测定熔点是利用巴比妥类药物的钠 盐易溶于水，而其游离酸难溶于水的特点，制备游 离酸沉淀，过滤、干燥后，测定熔点，进行鉴别。
7、钠盐的反应
方法：取装量差异项下的内容物，混合均匀， 精 密 称 取 适 量 （ 约 相 当 于 硫 喷 妥 钠 0.25g ） ， 置 500ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，量取此溶 液用0.4%氢氧化钠定量稀释制成每1ml中约含5µg的 溶液；另取硫喷妥对照品，精密称定，加0.4%氢氧 化钠溶液溶解并定量稀释制成每1ml中约含5µg的溶 液。在304nm波长处分别测定吸收度，按对照品比 较法计算含量。每1mg的硫喷妥相当于1.091mg的 硫喷妥钠（C11H17N2NaO2S）。
司可巴比妥钠
1、溶液的澄清度 司可巴比妥钠在水中极易溶解，水溶液 应澄清，否则表明含水不溶性杂质。 2、中性或碱性物质 方法同苯巴比妥。
第三节 含量测定
巴比妥类药物的含量测定方法很多，有银量法、 溴量法、提取质量法、酸量法、紫外分光光度法、 比色法及色谱法等。
苯巴比妥的含量测定
方法：取供试品约0.2g，精密称定，加甲醇 40ml使溶解，再加新制的3%无水碳酸钠溶液，用硝 酸银滴定液（0.1mol/L）滴定，电位法指示终点。 每1ml硝酸银滴定液相当于23.22mg的 C12H12N2O3。
司可巴比妥钠的含量测定（1）
方法：取供试品约0.1g，精密称定，置250ml碘 瓶中，加水10ml，振摇使溶解，精密加溴滴定液 （0.1mol/L）25ml，再加盐酸5ml，立即密塞并振 摇1分钟，在暗处放置15分钟后，注意微开瓶塞， 加碘化钾试液10ml，立即密塞，摇匀后，用硫代硫 酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀 粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定结果用 空白试验校正。每1ml溴滴定液（0.1mol/L）相当于 13.01mg的司可巴比妥钠（C12H17N2NaO3）。
第五章 巴比妥类药物的分析

第五章 巴比妥类药物的分析


二、巴比妥类药物的理化性质
（四）与重金属离子的反应
巴比妥类药物分子结构中含有丙二酰脲（ 巴比妥类药物分子结构中含有丙二酰脲（CONHCONHCO- 或酰亚胺基团，在合适的pH pH值溶 CONHCONHCO-）或酰亚胺基团，在合适的pH值溶 液中，可与某些重金属离子， 液中，可与某些重金属离子，如Ag+、Cu2+、Co2+、 等反应呈色或产生有色沉淀。 Hg2+等反应呈色或产生有色沉淀。
本项检查的杂质是合成过程中产生的中性或碱性副产物以及司可巴比妥 钠的分解产物，如酰脲（ ）、酰胺 II） 类化合物。 酰胺（ 钠的分解产物，如酰脲（I）、酰胺（II） 类化合物。 这类杂质不溶于氢氧化钠试液而溶于乙醚， 这类杂质不溶于氢氧化钠试液而溶于乙醚，可于碱性条件下用乙醚提取 称重，控制其限量。 后，称重，控制其限量。
二、巴比妥类药物的理化性质
（七）薄层色谱行为特征
巴比妥类药物具有不同的分子结构，则其色谱 巴比妥类药物具有不同的分子结构， 行为亦不同，可用于鉴别， 行为亦不同，可用于鉴别，常用方法有薄层色 谱法和高效液相色谱法等。 谱法和高效液相色谱法等。
二、巴比妥类药物的理化性质
（八）显微结晶
巴比妥类药物可根据其本身或与某种试剂的反应产物的 特殊晶型，进行同类或不同类药物的鉴别。 特殊晶型，进行同类或不同类药物的鉴别。此法亦适用 于生物样品中微量巴比妥类药物的检验。 于生物样品中微量巴比妥类药物的检验。 1.药物本身的晶形：巴比妥、 1.药物本身的晶形：巴比妥、苯巴比妥 药物本身的晶形 2.反应产物的晶形： 2.反应产物的晶形：巴比妥铜吡啶 反应产物的晶形
（一）苯巴比妥的特殊杂质检查
2.溶液的澄清度 2.溶液的澄清度 本项检查主要是控制苯巴比妥中乙醇不溶性杂 质 利用苯巴比妥酸这些杂质在乙醇溶液中的溶解 度比苯巴比妥小的特性进行检查。 度比苯巴比妥小的特性进行检查。
巴比妥类药物的结构和性质分析.

巴比妥类药物的结构和性质分析.

0.0
巴比妥类药物的紫外吸收
0.5
0.2
20 0
28 30
23
74
• ---- HCl溶液（ 0.1mol·L-1）
8
• — NaOH溶液 （0.1mol·L-1）
24 28 32
0
0
0
硫喷妥的紫外吸收光谱
431
pH.4硼酸盐缓冲液
330
pH9.4硼酸盐缓冲液
930
pH9.4硼酸盐缓冲液
巴比妥类药物的紫外吸收
• A. pH = 2 （H2SO4溶液）
1.5
• B. pH = 10 （NaOH溶液） • C. pH = 13 （NaOH溶液）
1.0
0.5
巴比妥类药物的紫外吸收
二、巴比妥类药物的结构
母核结构 环状丙二酰脲 ①弱酸性 ②水解性 ③与重金属离子的 沉淀反应 ④紫外吸收 ⑤红外吸收
1,3-二酰亚胺基团 互变异构现象
H O N O (s)
R1 5
2
NH
R2 O
C2位硫取代
C5位双取代 取代基的 特征反应
1、典型巴比妥类药物结构分析
O H 3C
H NO
NH
O H 3C
H N ONa
N
O
O
苯环 ①硫酸-亚硝酸钠反应 ②甲醛-硫酸反应
苯巴比妥
①显钠盐的鉴别反应（药 典附录Ⅲ ） ②在过量稀酸条件下可析 出具有一定熔点的白色结 晶，用于鉴别
苯巴比妥钠
H NaO N O
N
CH2
O CH3 CH3
司可巴比妥钠
H NaS N
N
O CH3
O CH3 CH3
硫喷妥钠
丙烯基：与碘试液发生加成反 应，使碘试液的棕黄色消失
03、巴比妥类药物的分析

03、巴比妥类药物的分析


- C2H5
CH2CH2CH
CH3
• 硫喷妥钠 - C2H5
CH(CH2)2CHC3H32位C上硫代钠盐 CH3
二、性质 1、溶解性
本类药物不溶于水，易溶于乙醇及有机溶剂。 其钠盐易溶于水而难溶于有机溶剂。 2、弱酸性 （1）发生互变 巴比妥酸类环状结构中具有1，3－二酰亚胺基 团，易发生酮式－烯醇式互变。 （2）电离呈弱酸性 在水溶液中可发生二次电离，电离出氢离子， 相当于二元酸与强碱 形成水溶性盐。
• 与银盐反应：碳酸钠溶液中，与硝酸银反应， 一银盐溶解，二银盐白色沉淀。
• 与铜盐反应：铜-吡啶溶液中与巴比妥类药物 反应-紫色；与硫喷妥钠反应显绿色。
5、紫外吸收光谱特征
• 5,5取代巴比妥类药物其本身在紫外区没有明显吸收， 加碱生成一钠盐或二钠盐后，以 酸根阴离子形式存 在，增加了共轭双键，在紫外区就有了特征吸收。 此特性可以用于本类药物的鉴别和含量测定。
Br Br
CH2＝CHCH2
C C3H7 HC
CH3
CO NH CO NH
C-ONa + Br2 （过量）
司可巴比妥钠
CH2-CHCH2
C C3H7 HC
CH3
CO NH CO NH
C-ONa
Br2
+ 2KI
(剩余）
2KBr + I2
I2 + Na2S2O3
2NaI +Na2S4O6
• 3、方法：
• 取供试品精密称定 精密加溴滴定液 暗处静置15’
如：右图为巴比妥类药物的UV吸收图
A线：在酸性液中不发生电离
B线：pH10一级电离λmax=240nm
B
C线：pH13二级电离λmax=255nm
药物分析笔记：巴比妥类药物的分析

药物分析笔记：巴比妥类药物的分析

基本结构与性质 ⼀、基本结构：巴⽐妥类： ⼆、特性： 1、弱酸性：⽔液显酸性，与强碱成盐，盐类⽔液显碱性，加酸后析出游离巴⽐妥类沉淀。

2、易⽔解：酰亚胺基团与碱液共沸放出氨⽓，使红⾊⽯蕊试纸变蓝。

3、易与重⾦属离⼦反应：产⽣有⾊沉淀。

⽤于鉴别和含量测定。

4、具紫外特征吸收：酸性不电离，⽆明显吸收，碱性电离，有吸收。

鉴别试验 ⼀、丙⼆酰脲类反应：药典下银盐与铜盐反应 1、与银盐反应：在碳酸钠溶液中加⼊硝酸银试液⽣成⽩⾊沉淀溶解。

2、与铜盐反应：在吡啶溶液中与铜吡啶试液作⽤ 3、⽣成配位化合物 4、显紫⾊。

硫喷妥显绿⾊。

⼆、熔点测定：异戊巴⽐妥钠和注射⽤硫喷妥钠的鉴别⽅法均采⽤熔点测定法。

3、钠盐的鉴别反应：附录中⼀般试验项下 1、焰⾊反应：显鲜绿⾊铂丝烧红， 2、浸⼊盐酸， 3、反复［医学教育搜集整理］ 4、与醋酸氧铀锌 5、反应：⽣成黄⾊沉淀 4、取代基或元素反应： 1、芳环取代基反应： （1）与亚硝酸钠-硫酸反应：橙黄⾊-橙红⾊有苯环取代基 （2）与甲醛-硫酸的反应：⽣成玫瑰红⾊环有苯环取代基 2、不 3、饱和烃取代基反应：司可巴⽐妥含丙烯基， 4、使碘试液棕黄消失 5、硫元素反应：naoh试液中与铅离⼦反应 6、⽣成⽩⾊沉淀——⿊⾊硫化铅。

检查 ⼀、苯巴⽐妥中特殊杂质检查： 1、酸度 2、⼄醇溶液的澄清度 3、中性或碱性物质 ⼆、溶出度：苯巴⽐妥和异戊巴⽐妥⽚检查溶出度 含量测定 ⼀、银量法：异戊巴⽐妥及其钠盐、苯巴⽐妥及其钠盐采⽤甲醇——3%⽆⽔碳酸钠溶剂系统，⽤甲醇溶解，新鲜配制⽆⽔碳酸钠，照电位滴定法，⽤硝酸银滴定。

银——玻璃电极临⽤硝酸浸洗1-2分。

⼆、溴量法：司可巴⽐妥含丙烯取代基与溴发⽣加成反应 三、紫外分光光度法：注射⽤硫喷妥钠含量测定采⽤对照品⽐较法。

巴比妥类药物的分析

巴比妥类药物的分析

14
R 1 R 2
O H C N C C N H O C O
R 1 R 2
O C N C C N H O
+
C O H
+H R 1 R 2 O C N C C N O C O
+ +H R 1
K 8 H p 1= O C N
+
+ H R 2 p 2= 2 K 1
C C N H O
C O
15
与强碱的成盐反应： 与强碱的成盐反应：
3
HC 5 2 C HC HC 5 2
O H C N C O C N H O 巴 妥 比
4
HC 5 2 C
O H C N C O C N H O 苯 比 巴 妥
5

C 2 C C 2 H H H C CH C H 3 7 C 3 H
O H C N C O a N C N O
司 巴 妥 可 比 钠
29
（四） 与香草醛（vanillin）的反应 香草醛（ ）
巴 妥 药 +香 醛 → 红 比 类 物 草 棕 色
浓 酸 硫
BP 2000， 2000， 瓷盘中加戊巴比妥10mg，香草醛 瓷盘中加戊巴比妥10mg， 10mg 10 mg，硫酸2ml，混合，水浴上加热， mg，硫酸2ml，混合，水浴上加热， 2ml 2min，产生棕红色，放冷，加乙醇 2min，产生棕红色，放冷， 5ml，先变紫后转蓝。 5ml，先变紫后转蓝。
R 1 R 2
C N O C O H C ON H R 1 R 2
N H aO →
C N O C O a +H O N 2 C H ON
16
（二）水解反应 巴比妥类药物的水解
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-
-H H
O
N N O
O-
R1 R2
O
pK1 = 8
pK2 =
巴比妥类药物的紫外吸收
pH = 2，无吸收
pH = 10，一级电离，吸收峰240nm； pH ＝13，二级电离，共轭体系增大，吸收峰255nm。 硫喷妥钠：酸性条件下，具有287nm和238nm两个吸收峰 pH = 10时，304nm和255nm pH = 13时，只有304nm 常见药物紫外吸收见下表：
药物分析/典型药物分析
巴比妥类药物的结构与 性质分析
制作人：冯媛娇
学习要求
掌握
常见巴比妥类药物的结构特点和性质。
熟悉
巴比妥类药物的结构特点、性质与分析方法 之间的关系。
一、常见巴比妥类药物的结构
二、巴比妥类药物的性质
一、概述
巴比妥类药物是临床常用的镇定催眠药，具 有环状丙二酰脲结构母核，是巴比妥酸的衍生物 ，中国药典（2005年版）收载的本类药物有苯巴 比妥及其钠盐、异戊巴比妥及其钠盐、司可巴比
巴比妥类药物的紫外吸收 一些巴比妥类药物的紫外吸收 药物 苯巴比妥 λ
max
% E1 1cm
溶剂 NaOH液（0.1mol/L）
253
320
异戊巴比妥
司可巴比妥 硫喷妥钠
240
238 240
431
440 330
pH9.4硼酸盐缓冲液
pH9.4硼酸盐缓冲液 pH9.4硼酸盐缓冲液
305
930
பைடு நூலகம்
pH9.4硼酸盐缓冲液
巴比妥类药物的紫外吸收
1.5
• A. pH = 2 （H2SO4溶液） • B. pH = 10 （NaOH溶液） • C. pH = 13 （NaOH溶液）
1.0
0.5
巴比妥类药物的紫外吸收
巴比妥类药物的紫外吸收
0.5
0.2
23 8 20 0 24 0
28 30 7 4
• ---- HCl溶液（ 0.1mol·L-1） • — NaOH溶液 （0.1mol·L-1）
2、主要理化性质
②弱酸性 • 1,3-二酰亚胺基团，发生酮式－烯醇式互变异构 • 水溶液中发生二级电离，呈现弱酸性 – （pKa为7.3～8.4） • 利用弱酸性与强碱成水溶性的钠盐。 • 分离、提取、鉴别和含量测定。
2、主要理化性质
③钠盐水解 • 吸湿情况下水解为无效物质 • 室温和pH10以下水解较慢
CH3
S：在氢氧化钠试液中与醋酸 铅反应生成白色沉淀，加热转 变为黑色硫化铅沉淀
硫喷妥钠
1、典型巴比妥类药物结构分析
异戊巴比妥 （amobarbital）
O HN
H N
O CH3
白色结晶性粉末
O
CH3 CH3
1、常见巴比妥类药物结构
异戊巴比妥钠 （amobarbital sodium） 白色颗粒或粉末
⑤不饱和烃类取代基的还原性质
司可巴比妥钠 5位取代基：含有双键 的不饱和烃
具有还原性，与氧化性试剂反应 用于鉴别
2、主要理化性质
⑥芳环取代基
苯巴比妥 及苯巴比妥钠 均含有苯环 取
代基，可利用苯环的特征反应 区别此类药物
和不含芳环的巴比妥类药物。
2、主要理化性质
⑦紫外吸收特征 酸性条件：没有紫外吸收 碱性条件：电离为具有共轭体系的结构，电离分为二级
硫喷妥的紫外吸收光谱
28 0
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妥钠和注射用硫喷妥钠等。
二、巴比妥类药物的结构
母核结构 环状丙二酰脲 ①弱酸性 ②水解性 ③与重金属离子的 沉淀反应 ④紫外吸收 ⑤红外吸收
1,3-二酰亚胺基团 互变异构现象
O R1 R2 H N
5 2
O (s) NH
C2位硫取代
O
C5位双取代 取代基的 特征反应
1、典型巴比妥类药物结构分析
O H3C O H N O NH
，需不同碱性条件，产生的紫外吸收光谱不同
根据pH = 2、9、13条件下吸收情况的不同，可对巴比 妥类药物进行鉴别及含量测定；硫喷妥钠在酸性和碱性 条件下均有紫外吸收。
巴比妥类药物酮式－烯醇式互变异构
O R1 R2
H N
O NH
O R1 R2
H N N O
OH
-H H
O R1 R2
H N N O
O-
• 温度升高以及pH超过11，水解加速。
• 药典规定苯巴比妥钠和注射用硫喷妥钠应检查碱度
2、主要理化性质
④与重金属离子的呈色反应
环状丙二酰脲结构（-CONHCONHCO-）适宜
pH条件下，可与金属离子，如Ag+、Cu2+、Co2+、 Hg2+等，生成有特征颜色的物质。 可用鉴别和含量测定。
2、主要理化性质
NaO N
H N
O CH3
O
CH3 CH3
二、巴比妥类药物的性质分析
1、主要理化性质
①溶解性
②弱酸性 ③钠盐水解 ④与重金属离子的呈色反应 ⑤不饱和烃类取代基的还原性质 ⑥芳环取代基 ⑦紫外吸收特征
2、 主要理化性质
①溶解性 苯巴比妥钠、司可巴比妥钠、异戊巴比妥钠易溶于水，在 乙醇中溶解、在乙醚中不溶； 苯巴比妥、异戊巴比妥在乙醇或乙醚中易溶，在氯仿中溶 解，在水中极微溶解,在氢氧化钠或碳酸钠溶液中溶解； 注射用硫喷妥钠易溶于水。
O H3C
H N N O
ONa
苯环 ①硫酸-亚硝酸钠反应 ②甲醛-硫酸反应
①显钠盐的鉴别反应（药 典附录Ⅲ ）
②在过量稀酸条件下可析
出具有一定熔点的白色结
苯巴比妥
晶，用于鉴别
苯巴比妥钠
NaO N
H N
O CH2
丙烯基：与碘试液发生加成反 应，使碘试液的棕黄色消失
O
CH3
CH3
司可巴比妥钠
NaS N O CH3 CH3 H N O