5、电位滴定在金属检测中的应用——瑞士万通

瑞士万通电位滴定仪操作规程-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1电位滴定仪操作规程1.仪器开机准备1）装配好相应的滴定剂后打开仪器开关，等待系统启动2）按照系统提示要求，执行“手动控制/加液”中的准备功能3）点击手动操作按钮，进入手动控制界面，点击“加液”，进入手动控制/配液器界面，点击“准备”，按提示要求将滴定管放入容器内，再点击“是”，进行一次准备动作，然后按主界面键，返回主界面，4）在主界面点击“系统”，进入系统界面，设定好各系统值，然后点击返回按钮，返回到主界面，仪器准备就绪，可以开始分析操作了。

2.建立新方法1）在主界面点击“调入方法”，进入载入方法/内部记忆界面，点击“新方法”，进入载入方法/新方法界面，在方法模板列表中选择相应的方法模板，然后点击“载入模板”，之后自动进入主界面。

2）然后点击“参数编辑”，进入参数/程序段界面，选择第一项“DETU”，点击“编辑命令”，进入程序段/编辑命令界面，点击“开始平衡”，进入编辑命令/开始情况界面，设置相关参数值，然后按返回键，返回程序段/编辑命令界面，然后用同样的方法设定其他项的参数值，设定完成后，按返回键，返回参数/程序段界面，选择第二项CALA，点击“编辑命令”，进入程序段/编辑命令界面，新建计算公式，计算公式建好之后，按返回键，返回参数/程序段界面，对第三项REPORT进行设定，设定完成后，按返回键，返回参数/程序段界面3）在参数/程序段界面，点击“保存方法”，进入程序段/保存方法界面，选择保存位置，命名新方法，之后点击保存，新方法建立完毕。

3.滴定样品1）在主界面点击“调入方法”，进入载入方法/内部记忆界面，点击“显示文件”，进入内部记忆/显示文件界面，选择相应的方法，之后点击“载入”进入主界面2）在主界面输入用户名、样品量值之后，按开始键，开始滴定。

4.数据的查看与报告打印。

电池生产中分析参数的质量控制白皮书用电动汽车取代传统的燃油汽车对于减少二氧化碳的排放至关重要，这种温室气体是由矿物燃料的燃烧产生的，限制它的排放可以减缓其对全球变暖的影响。

由于各国政府(如，欧盟、加拿大)在未来将禁止使用内燃机，电动汽车的需求持续增长[1,2]。

据国际能源署预测：到2030年，所有新车销量的60%都将是电动汽车[3]。

同时，风能和太阳能等可再生能源需要储能。

目前，电池是储能的最佳可扩展性材料，随着各国开始投资于储能解决方案，电池市场一直在强劲增长[4]。

锂离子电池是当今最常见的可充电电池，其生产过程需要遵循严格的质量标准。

水分含量、残碱含量或离子杂质均会对锂离子电池的安全性和容量产生不利影响。

同时，正极材料或电解液的组成会影响电池的生产成本和性能质量。

本白皮书阐述了卡尔费休滴定、电位滴定和离子色谱如何用于监测电池的多种质量参数。

12锂离子电池由正极和负极组成，电解质则在正负极之间以锂离子的形式进行电荷转移。

同时，放置在正极和负极之间的隔膜可以防止发生短路。

锂离子电池的横截面示例见图1。

图2. 锂离子电池的生产过程示意图图1. 钴酸锂电池的横截面示意图负极是由含嵌入锂的石墨涂覆在铜箔上制成；正极是由金属锂的氧化物涂覆在铝箔上制成，钴、镍、锰、铁是正极材料中最常用的过渡金属；电解液是含有锂盐 (如，六氟磷酸锂) 的无水非质子溶剂，有助于电荷的转移；隔膜是由多孔材料制成的绝缘体，可使锂离子通过进行电荷转移。

所有这些组分的组成均对电池特性有显著影响。

锂离子电池的产业链可分为四个不同的部分：上游、中游、下游和废弃物回收利用。

如图2所示，每个部分又可以根据不同的材料或加工步骤来进一步划分。

对于上游来说，原材料的质量至关重要，因为其中的杂质会对中游材料的加工步骤产生不利影响。

对于中游来说，正极材料和电解液的组分含量是关注的焦点，因为它们会显著影响锂离子电池的成本和性能。

同时，仍需对合成或加工过程中可能引入的杂质进行监测，因为它们可能会影响锂离子电池的质量和使用过程中的安全性 (即下游的使用)。

第34卷第2期2021-03聚酯工业Polyester IndustyVol.34No.2Mae.2021doi:10.3969/j.imn.1008-8261.2021.02.010自动电位滴定法测定氢氧化钠中氯化钠含量李楠，卫俊国，崔朝臣，席高峰,乔铁军(中国石油化工股份有限公司洛阳分公司，河南洛阳471012)摘要:利用瑞士万通916自动电位滴定仪，通过标准加入法测定氢氧化钠中氯化钠含量。

并从样品取样量、乙醇加入量、pH 值和搅拌速度几个方面优化试验条件。

与分光光度法、离子色谱法进行比较，并进行回收试验。

结果表明：3种方法结果符 合性较好。

电位滴定法简单省时，准确度和精密度可以满足大量样品的快速分析要求。

关键词:电位滴定法;氢氧化钠;氯化钠中图分类号:TQ245.12文献标识码：A文章编号：1008-8261(2021)02-0035-040前言氯化钠含量是原料氢氧化钠质量控制中的一个重要指标。

过量氯离子会对装置造成严重腐蚀[1]o 目前用的分析方法是GB/T11213.2-2007《化纤用氢氧化钠氯化钠含量的测定分光光度法》，但操作繁琐，影响测定的因素较多。

分析过程中不仅容易污染试剂引入误差，还使用到浓硝酸、硫氧酸汞等有毒有害试剂，危害人员健康。

且显色比色耗时耗力，分析一个样需要近1小时。

采用自动电位滴定法,用硝酸银滴定样品中的氯离子，通过银电极电位突跃自动判定滴定终点，分析简便迅速、消耗试剂少、无毒害，大大降低了人员工作量。

与传统分光光度法相比,准确度和精密度都符合要求！1实验部分1.1仪器和试剂瑞士万通916自动电位滴定仪，配6.0430.100复合银电极;101'注射器硝酸银标准滴定溶液(0.01moL/L)；硝酸溶液(1+1);硝酸溶液(1moL/L)'氯化钠标准溶液(100 g/L);95%乙醇;酚酞指示剂;漠酚蓝指示剂。

硝酸为优级纯，氯化钠为基准试剂，其余所用试剂为分析纯,实验用水为去离子水。

自动电位滴定在分析化学领域的应用摘要：本文对自动电位滴定法与传统手动滴定法进行了比较实验。

通过试验验证，测定总碱度和标定氢氧化钠溶液，自动滴定法的精密度优于手动滴定法，通过校准可确保准确度更优。

自动电位滴定法操作简单、方便快捷、在分析化学领域可大量推广。

关键词：自动电位滴定法；手动滴定法；等当点；验证1 引言在化工生产中，容量分析（及滴定分析）在水质分析中占有很大比例，化工生产装置产生的水质成分比较复杂，用传统的容量分析进行测定，一般耗时长，操作繁琐，容易产生各种人为误差，尤其对不稳定的水质如混合碱的测定误差更大。

采用自动滴定仪的测定，可很好的解决这一问题。

2 实验部分2.1 试剂及仪器2.1.1 蓝线滴定管50ml2.1.2 盐酸标准滴定溶液：C(HCL)约0.05 mol/l.2.1.3 溴甲酚绿-甲基橙指示剂0.1%2.1.4 877 Titrino plus (Metrohm瑞士万通)2.1.5 氢氧化钠（GR）2.1.6 基准邻苯二甲酸氢钾2.1.7 10g/L的酚酞指示剂2.2 总碱度的测定吸取50.00mL水样于250mL锥形瓶中，以溴甲酚绿-甲基橙做指示剂，用盐酸标准溶液滴定至溶液颜色由蓝绿色变为暗红色，即为滴定终点。

根据HCl溶液的浓度及消耗体积，计算总碱度（以CaCO3 mg/L 计）。

2.3 氢氧化钠标准溶液标定称取110g优级纯氢氧化钠于塑料烧杯中，加100ml水振摇，使之溶解成饱和溶液，混匀冷却后置于聚乙烯塑料瓶中，密塞，放置澄清后备用。

移取27ml的上层清液，用无二氧化碳的水稀释到1000mL，摇匀，待标定（约0.5mol/L）。

准确称量3.6±0.002 g于115℃灼烧至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾(准确称至0.0001g)于250ml锥形瓶中，用量筒量取80ml纯水，倒入上述称好的基准邻苯二甲酸氢钾锥形瓶中，溶解。

加2滴10g/L的酚酞指示剂，用配置好的氢氧化钠溶液滴定至溶液粉红色，同时做空白试验。

自动电位滴定法测定水中总硬度试剂：1、CuSO4·5H2O+Na2EDTA ：0.1mol/L+0.1mol/L溶解2.4968g CuSO4·5H2O于100mL去离子水；溶解3.7224g Na2EDTA 于100mL去离子水；合并两种溶液。

2、缓冲溶液：pH=10.0±0.1、称10.8gNH4Cl溶于100mL去离子水，加入70mL氨水（25%）并用水定容至200mL。

3、Na2EDTA标准溶液：≈10mmol/L将一份Na2EDTA二水化合物在80℃干燥2h，放入干燥器中冷至室温，称取3.725g溶于水，在容量瓶中定容至100mL，盛放在聚乙烯瓶中，定期标定其浓度。

4、钙标准溶液：10mmol/L将一份碳酸钙（CaCO3）在150℃干燥2h，取出放在干燥器中冷至室温，称取1.001g 于500mL锥形瓶中，用水湿润。

逐滴加入4mol/L盐酸至碳酸钙全部溶解，避免滴入过量酸。

加200mL水，煮沸数分钟赶除二氧化碳，冷至室温，加入数滴甲基红指示剂溶液（0.10g溶于100mL60%乙醇），逐滴加入3mol/L氨水至变为橙色，在容量瓶中定容至1000mL。

5、盐酸溶液：4mol/L33.4mL浓盐酸（37%）定容到100mL（计算过程：100mL*4mol/L*36.46g/mol=V*37%*1.18g/mL）6、氨水溶液：3mol/L22.5mL浓氨水（25%）定容到100mL（计算过程：100mL*3mol/L*17.03g/mol=V*25%*0.91g/mL）方法：新建样品列表编辑样品列表1、调出空白水样程序（硬度blank），做两个空白（一般取50mL去离子水）2、调出标定程序（Auto-C-EDTA），做两个标定（一般取20mL钙标液，稀释到50mL）3、调出样品测试程序（Auto硬度），先做一个标准样品（一般取50mL），再依次做水样（样品量视样品浓度而定）4、所有样品都加入1mL CuEDTA溶液及5mL缓冲液注：样品体积和结果，因此需要在输入样品信息时输入准确的样品量仪器：样品测试使用Ag—AgCl复合电极做参比（电极保存在3mol/L的KCl溶液中），测量电极使用Cu电极（干燥保存）滴定模式：选用MET U（等体积电位滴定）模式，测量密度值4，信号漂移或电位变化率50mv/min。

电位滴定仪905 Titrando 操作规程一、软件使用简介瑞士万通tiamo软件操作主要由以下几步：1、动软件，进入仪器硬件自检程序。

2、确定硬件连接信息、滴定剂信息。

3、操作硬件进入工作状态，使滴定管路充满滴定剂。

4、建立方法并保存。

5、准备样品，调用方法开始实验。

6、查看滴定报告。

二、具体操作（一）、配置信息设置1、连接仪器和电脑，接通电源并打开电脑，双击”tiamo”软件图标。

2、程序进入仪器自检程序，稍等几秒，操作界面打开。

3、点击“配置”，操作进入配置界面。

4、双击滴定剂表格，进入滴定剂属性设置页面，需要进行三处设置。

①溶液标签页：溶液名称。

②溶液标签页：浓度。

请注意：这里的浓度指的是滴定液的理论浓度！③滴定度标签页：滴定度。

请注意：这里的滴定度指的是滴定液的实际浓度与其理论浓度的比值。

注意：如果您刚刚更换过滴定液，请将这三处改为新换滴定液的名称、浓度和滴定度。

这三处涉及到方法的正确执行以及结果的准确计算，请认真修改，确保没有错误。

确认无误后，单击下方的“OK”关闭该对话框。

5、在电极信息框内选择实验所连接的电极种类。

6、如果本次实验结果要在下次实验中做为一个常数进行计算，则需要在公共变量信息框内添加变量信息。

点击“编辑”----“新建”,输入名称和单位，确定后点击“OK”关闭对话框。

（二）、准备仪器工作状态1、进入人工控制操作页面。

2、点击“准备”仪器进入清洗准备的工作状态，然后按“开始”按钮，界面跳出一个对话框：检查滴定头是否放在烧杯里，如果是，则点击“Yes”确认，仪器开始执行清洗—充液程序。

（三）、编辑方法1、点击“方法”，进入方法编辑界面。

2、在文件菜单新建方法。

注意：普通酸碱滴定，一般选择动态PH/U滴定都可以；普通沉淀、氧化还原、络合滴定选择动态U滴定；非水相和反应慢的滴定选择等量PH/U滴定；已知突跃点的滴定选择设定终点PH/U滴定。

1）空白方法的建立和保存：A：双击滴定, 在下拉菜单中选择方法, 方法即被锁定，点击“OK”,在页面里出现方法串连框示意图。

瑞士万通自动滴定仪操作规程1 仪器操作流程2 仪器操作方法2.1仪器操作前准备a)检查连接，确认各个连接点已经连接好；b)检查溶液，看是否能满足测样需求；c)检查管路，确认管路无气泡。

2.2开启系统接通电源，开启主机，按“stop”键约3秒钟打开自动进样装置，随后打开有关交换单元。

2.3开工作站双击“tiamo”软件图标，启动程序进入仪器自检状态，稍等几秒，操作界面打开。

2.4输入样品量在工作平台界面上点击“测量序列”，双击数据表格，调用所需方法，输入样品量。

2.5测样按自动进样装置上的“↑”或“↓”按钮，当出现“Rack position”时，选择“Next”“Previous”“Rest”(下一个、上一个、复位)任意一个按钮，再按“OK”键，直至电极转到12号位，将样品依次放入，连续按“START”键两次，随之点击软件上的“开始”，系统进入测样状态。

2.6读数点击“数据库”，进入数据库界面，读取相应的数值。

2.7关机关主机，按“stop”键约3秒钟关闭自动进样装置，关闭交换单元。

3.仪器维护和使用注意事项3.1取样量尽可能控制在使滴定剂消耗体积在滴定管体积的20~90%范围内；在能满足精度的前提下取样量越少越好。

避免超过滴定管满管体积。

3.2如果处理后的样品溶液太少，可以适当增加溶剂或选用较小体积的滴定杯，以保证所有电极能够浸没在样品溶液中。

注意搅拌子不能触到电极以及滴定管头。

3.3 如果由于样品数据的错误输入或公式的错误而造成结果错误，无需重新滴定，只要将相关数值重新输入或修改后仪器将自动重新计算结果。

3.4在自动识别等当点的模式下（MET、DET），滴定是过量的，因此每次滴定结束后一定要仔细冲洗电极以及滴头，以免过量的滴定剂被带入下一个样品中。

3.5电极上的电解液孔塞在使用时打开，停用时堵上。

一、滴定基础滴定分析的原理：n基于定量化学反应，根据反应过程中所消耗的标准溶液的体积计算待测组分含量的方法，又称容量法。

n根据反应类型可分为：-酸碱滴定-氧化还原滴定-沉淀滴定-络合滴定1 .酸碱滴定利用酸或碱作为标准溶液，根据质子转移反应进行的滴定方法。

其反应实质可表示如下H3O ++ OH -2H 2OH 3O ++ A -HA + H 2O H3O ++ BOHB + + 2H 2O•水相：普通pH电极•非水相：非水相pH电极2 .沉淀滴定利用沉淀剂作为标准溶液，根据沉淀反应进行滴定的方法。

银量法是沉淀滴定中最广泛使用的方法。

常用于沉淀滴定的标准溶液有AgNO3、NH4SCN等，其反应如下：Ag++ X-AgX↓(X-代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子.)•Ag 离子选择电极•Pb离子选择电极•光度电极•Pt金属电极3 .氧化还原滴定利用氧化剂或还原剂作为标准溶液，根据氧化还原反应进行滴定的方法。

常用有碘量法、重铬酸钾法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法等，反应如下：I2+ 2S 2O 32-2I -+ S 4O 62-MnO 4-+ 5Fe 2++ 8H +Mn 2++ 5Fe 3++ 4 H 2O Cr2O 72-+ 6Fe 2++14H +2Cr 3++ 6Fe 3++ 7H 2O•Pt/Au氧化还原电极3-2. 极化滴定•永停滴定法：在双铂电极间加一低电压,若电极在溶液中极化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。

反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。

•双铂金指示电极，包括铂针式、铂片式4 .络合滴定利用络合剂作为标准溶液，根据络合反应进行滴定的分析方法。

常用氨羧络合剂作为标准溶液滴定金属离子，其典型代表是EDTA，反应如下：M2++ Y4-MY2-M3++ Y4-MY-•Cu离子选择电极•Ca离子选择电极5 .表面活性剂滴定新的表面活性剂分析系统电位指示无需有机溶剂水相滴定全自动结果与EPTON 方法吻合DIN 14480 和DIN 14668!表面活性剂电极总览阴离子表面活性剂电极阳离子表面活性剂电极Resistant 表面活性剂电极Refill 表面活性剂电极NIO –非离子表面活性剂电极小结滴定分析的特点:•绝对量测定方法，无需校准曲线。