三菱化学公司与旭化成公司研究合并乙烯事业

丙烯主要衍生物的生产和市场分析丙烯是重要的石油化工基础原料，主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷、丙烯酸、异丙苯/苯酚/丙酮、羰基合成醇(丁辛醇)等基本有机化工产品，随着丙烯衍生物需求的迅速增长，对丙烯的需求也逐年俱增，世界丙烯年需求量已从20年前15.2Mt增加到2000年的51.2Mt，年均增长率达6.3%。

2019年全球需求量约56.9Mt，据预测2019年丙烯的需求量将增加到86.0Mt，2000-2019年年均增长率约5.6%，高于同期乙烯增长率(约5%)。

以丙烯为原料生产基本有机原料的消费量依次是丙烯腈11%，羰基合成醇8%，环氧丙烷7%，异丙苯6%，丙烯酸5%，异丙醇3%，其他3%。

以丙烯生产的基本有机化工产品年均增长率依次是丙烯酸6%，丙烯腈4%，环氧丙烷4%，异丙苯/苯酚3.8%，羰基合成醇3.4%。

我国2019年丙烯产量5932.3kt，比2019年增长11.8%，进口226.4kt，全年表观消费量6158.7kt。

由于国内丙烯资源十分短缺，限制了丙烯衍生物的生产能力，为了满足市场需求，每年都需大量进口丙烯衍生物。

因此增产丙烯及其衍生的基本有机原料有十分显著的经济效益。

1 丙烯腈丙烯腈主要用于腈纶、丁腈橡胶、己二腈、丙烯酰胺、ABS 树脂等的生产，2019年全球丙烯腈需求量为4945kt，其中用于腈纶52.4%、ABS/SAN29.7%、己二腈8.9%、丙烯酰胺4.7%、丁腈橡胶2.4%、其他(如己内酰胺、多元醇聚合物)1.9%。

我国丙烯腈消费主要用于生产腈纶，占67%，ABS/SAN 17.5%，其他用于生产丙烯酰胺、丁腈橡胶等15.5%。

近年来，我国丙烯腈消费需求迅速增加，国内大多装置进行了扩能改造，我国丙烯腈供需情况见表1。

预计到2019年随着BP公司、中国石化、上海石化合资的上海赛科石油化工有限责任公司260kt/a丙烯腈装置的开工，我国丙烯腈生产能力将超过1000kt/a。

1.丙烯腈的性质1.1 丙烯腈的物理性质丙烯腈是一种非常重要的有机化工原料，在合成纤维、树脂、橡胶急胶粘剂等领域有着广泛的应用。

丙烯腈，英文名Acrylonifrile〔简称为ACN〕，化学分子式：CH2=CH-CN；分子量：53.1。

丙烯腈在常温下是无色或淡黄色液体，剧毒，有特殊气味；可溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇等有机溶剂；与水互溶，溶解度见表1-1。

丙烯腈在室允许浓度为0.002MG/L，在空气中的爆炸极限为3.05%~17.5%〔体积〕，因此，在生产、贮存和运输中，必须有严格的平安防护措施。

丙烯腈和水、苯、四氯化碳、甲醇、异丙醇等会形成二元共沸混合物，和水的共沸点为 71℃，共沸点中丙烯腈的含量为88%〔质量〕，在有苯乙烯存在下，还能形成丙烯腈—苯乙烯—水三元共沸混合物。

丙烯腈的主要物理性质见表1-2。

表1-1 丙烯腈与水的相互溶解度温度/℃水在丙烯腈中的溶解度〔质量〕/％丙烯腈在水中的溶解度〔质量〕/％温度/℃水在丙烯腈中的溶解度〔质量〕/％丙烯腈在水中的溶解度〔质量〕/％0 10 20 30 402.102.553.083.824.857.157.177.307.517.90506070806.157.659.2110.958.419.109.9011.10表1-2 丙烯腈的主要物理性质性质指标性质指标沸点〔101.3KPa〕熔点/℃相对密度〔d426〕粘度〔25℃〕折射率(nD25)闪电/℃78.5-82.00.08060.341.3888生成热〔25℃〕燃烧热聚合热〔25℃〕蒸汽压/KPa8.7℃时45.5℃时151KJ/mol176KJ/mol72KJ/mol6.6733.33燃点/℃比热容/J.Kg-1.K-1 蒸发潜热〔0—77℃〕48120.92±0.0332.6KJ/mol77.3℃时临界温度临界压力101.32246℃3.42MPa1.2丙烯腈的化学性质与应用丙烯腈由于分子结构带有C=C 双键与-CN 键，所以化学性质非常活泼，可以发生加成、聚合、腈基与氢乙基化等反响。

0引言新型二元醇是生产差别化聚酯的重要原料，我国聚酯工业高速发展，但产品单一、高档品种匮乏的产业结构性矛盾突出，急待产业转型发展，国外则大力开发高技术含量、高附加值和高性能的聚酯新产品，对所需的单体原料1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、1,3-丙二醇等，为了实现产品高额利润及下游的垄断控制，对核心技术严密封锁和专利保护，产品具有较高附加值，未来市场增值空间和发展潜力巨大。

11,4-环己烷二甲醇1.1性能、用途及生产需求现状1,4-环己烷二甲醇是一种脂环族新型二元醇，英文名1,4-cyclohexanedimethanol，缩写CHDM，分子量144.21，沸点286℃，具有顺式和反式两种异构体，常温下为白色蜡状固体，与水和低级醇类混溶，溶于酮，不溶于脂肪烃和乙醚[1]。

最大用途是改性合成非晶型共聚酯，含30%~40%CHDM为PETG、含50%以上CHDM为PCTG、含100%CHDM为PCT，其制品具有高韧性、高冲击性和透明可回收性，用于制造片材和板材、异型材和管材（医疗器械）、高性能收缩膜（包装、化妆品、饮料等）、吹塑瓶类及注塑制品，特别是由于产品无毒、环保、加工性能佳，澳大利亚和欧洲已立法限制太空杯和婴儿奶瓶使用含双酚A原料，转而使用PETG共聚酯切片替代PC[2]。

2014年全球总产能19.4万吨/年，世界最大的非纤维聚酯企业美国Eastman公司在美国和瑞士建有装置，产能12.4万吨/年；韩国SK公司在韩国蔚山建有装置，产能4.5万吨/年，两家公司主要自用于公司高端聚酯生产的原料，少量的涂料级规格产品对外出售，而用于生产共聚酯及其片材、膜制品的原料不外售。

国内方面江苏康恒和飞翔化工分别于2011年和2014年采用引进技术建立了生产装置，目前我国主要用于粉末涂料，用于改善硬度、柔韧性和亮度，未来随着消费水平及安全环保产品的不断升级，PCTG、PETG在婴儿用品、儿童玩具以及高端食品用具、饮料包装的前景看好，对CHDM单体原料的需求量也将持续攀升。

2012.03现代化工第32卷第三期齐鲁石化公司丙烯腈装置，原设计2.5万吨/a，与1992.5年投产，工艺采用美国BP公司的丙烯氨氧化法专利技术，199年3月利用国产化技术成功为改造到4万吨/a，国内其它企业也采用采用此技术进行了扩能改造。

为了解决内部原料短缺问题，同时增加该套装置的技术内涵，降低能耗、物耗和产品成本提高经济效益进行第二次改造。

装置有4万吨/a增加到8万吨/a.丙烯腈装置改造采用上海石油化工研究院的工艺包，山东齐鲁石化工程有限公司设计，总体投资22297.54万元，税后。

2011.04.15改造，2.11.06.11开车调整。

72h小时考核完全达标。

各项指标达到同类装置领先水平。

技术改造的方案及原则：1.1.1技术来源：中石化集团的丙烯腈技术。

1..12采用的新技术“⑴.采用SANC-08新型催化剂。

⑵.采用提高丙烯腈精制回收技术。

⑶反应器散热水管采用象限布置⑷采用新型PV-E型旋风分离技术。

⑸采用新型气液分离技术⑹采用新型高效导向组合浮阀塔盘技术。

弹性体杂志2011.08.25丙烯腈是合成纤维、合成橡胶、合成树脂的重要单体。

由丙烯腈制得的聚丙腈纤维，即腈纶，性能似羊毛。

丙烯腈与丁二烯共聚制得丁腈橡胶，具有耐油、耐寒、耐磨和电绝缘性能。

丙烯腈与丁二烯、苯乙烯共聚制得ABS树脂，具有质轻、耐寒、抗冲击等。

丙烯腈水解加氢偶联制得己二腈，由己二腈加氢可制得尼龙66的原料己二胺。

1940年前生产方法：1.氢氰酸与环氧乙烷法2.氢氰酸与乙炔：乙炔和氢氰酸在氯化亚铜-氯化钾-氯化钠稀盐酸溶液的催化作用下在80-90℃反应得丙烯腈此法生产过程简单，收率良好，以氢氰酸计可达97%。

但副反应多，产物精制较难，毒性也大，且原料乙炔价格高于丙烯，在技术和经济上落后于丙烯氨氧化法。

1960年以前，该法是世界各国生产丙烯腈的主要方法。

3.丙烯氨氧化法1960年美国sohio公司（现在书BP公司）开创了丙烯氨氧化法（sohio法）该法经过多年的发展以日臻完善，且世界各国都在此基础上进行了优化、改进，出现了改良的工艺。

截至2005年，日本已经连续12年成为我国最大的贸易伙伴。

我国是日本的第二大贸易伙伴。

据统计，2003年中日贸易额达1335.76亿美元，其中化工贸易额为187.7亿美元，占总额的14%。

从2001年开始，日本对中国的投资在3年内增加了3倍。

我国化工产品市场为日本化工产业提供了重要的发展空间。

据我国商务部统计，截至2005年，日本对华投资项目已累计超过3万个，协议金额680亿美元，实际投资468亿美元，其中包括三菱化学在宁波的PTA、三菱瓦斯在重庆的大甲醇、三井化学的双酚A和PTA、宝理塑料的聚甲醛等我国基础化学品领域的薄弱项目，以及众多精细与专用化学品项目。

下面，笔者拟就日本企业投资我国化工业的情况作一概略阐述。

1旭化成公司旭化成在华成立了包括氨纶、聚苯乙烯和聚甲醛等产品在内的10家生产和销售公司，同时对华出口额也与日俱增。

在化学品领域，我国是旭化成最大的海外市场，截至2005年销售额已达900亿日元，占该公司化学部门总销售额的15%以上。

其中，50%来自基础化学品(主要是单体原料)，塑料和弹性体占30%以上，其余来自功能材料(如膜制品)。

旭化成已计划在我国建立核心化学品生产基地，生产丙烯腈、苯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯和弹性体等化学品。

在电子业务方面，旭化成已在苏州建立生产印刷电路板(PCBs)用的干板(DFRs)生产基地，2004年底又投产了第2条生产线。

在医疗器械领域，旭化成加大对血液透析膜(人工肾脏)业务的投资，于2006年在中国建立生产厂。

该公司目前透析膜总产能为1000万只／a，2006年增加到2000万只／a，到2010年将增加到3000万只／a。

为满足汽车零部件市场对液品显示器(LCDs)和信息技术(1T)不断增长的需求，旭化成正在中国建立用于缓冲材料的高性能发泡塑料供应链，现已在深圳和上海建立了加工基地。

在纤维领域，旭化成自1997年开始，就在浙江杭州进行氨纶织物的织造及染色加工，并于2003年建立了1300t／a氨纶原丝生产装置，并于2006年扩能至3000t／a。

全球著名的石油石化催化剂公司你知道的有多少？2016-04-23原《石油石化行业资讯》，您身边的石化咨询专家，专注石油石化行业，提供炼油与化工工艺、设备、安环、信息技术方面的资讯与服务。

1、Grace Davison（美国格雷斯-戴维森公司）格雷斯公司成立于1854年，总部在美国马里兰州哥伦比亚；格雷斯戴维森在全球最早研究和生产FCC催化剂，是炼油催化剂的全球领先者，是FCC和加氢催化剂的全球最大供应商；公司旗下拥有两个全球业务运营部门格雷斯戴维森（Grace Davison）公司和格雷斯特种化学品公司，8个产品部门；格雷斯戴维森业务包括FCC催化剂、加氢处理催化剂、包括聚烯烃催化剂及催化剂载体的特种催化剂，以及用于工业、消费品、喷墨打印纸数字介质涂层的硅基或硅铝基工程材料。

加氢处理催化剂业务由合资公司ART 经营。

2、Albemarle （美国特种化学品（雅宝）集团）1887年，雅宝造纸公司成立于美国弗吉尼亚州里士满市。

2004年，收购阿克苏-诺贝尔公司炼油催化剂业务，正式进军炼油催化剂领域，并与聚烯烃催化剂组成了催化剂业务部；成为世界第二大FCC催化剂生产商。

目前在北美、欧洲、中东、南美、日本以及中国等地拥有20多个生产厂。

雅宝公司在5个国家共拥有8个研发中心，在超过40个国家设有销售办事处；业务覆盖日用、电子、制药、农产品、汽车工业、建筑和包装材料等领域，是全球最大的溴系阻燃剂生产商。

主要业务包括聚合物添加剂、催化剂和精细化学三大部分。

聚合物添加剂主要有4种：阻燃剂、抗氧化剂、固化剂和稳定剂；催化剂业务有三大块：炼油催化剂、聚烯烃催化剂、化学品催化剂；精细化学品业务组成：功能化学品（涂料、氧化铝），精细化学品（溴化学品、油田化学品）和中间体（医药、农药）。

雅宝公司的三大业务板块中，以前聚合物添加剂年销售收入最多，其次是催化剂，精细化学品销售收入最少，但最近两年，催化剂业务的年销售收入逐渐增多，并从2008年开始超过了聚合物添加剂业务。

1 丙烯腈概述1.1 丙烯腈简介丙烯腈是一种重要的有机合成单体，在丙烯产品系列中居第二，仅次于聚丙烯，是三大合成材料(纤维、橡胶、塑料)的重要化工原料，主要用来生产聚丙烯腈纤维(腈纶)、丙烯腈- 丁二烯-苯乙烯(ＡＢＳ)塑料、苯乙烯(ＡＳ)塑料、丙烯酰胺等。

丙烯腈在合成纤维、合成树脂等高分子材料中占有显著地位，应用前景广阔。

除此之外，丙烯腈聚合物与丙烯腈衍生物也广泛应用于建材及日用品中。

1.2 丙烯腈物化性质1.2.1 丙烯腈物理性质性状：无色或淡黄色液体，有特殊气味分子量：53.06沸点：77.3℃冰点：－83.5 ℃生成热：184.2 kJ/mol(25℃)燃烧热：1761.5 kJ/mol聚合热：72.4 kJ/mol蒸汽压：11.0KPa(20℃)闪点：0℃自燃点：481℃爆炸极限：在空气中3.0%～17%（体积）油水分配系数：辛醇/水分配系数的对数值为-0.92毒性：剧毒，毒作用似氢氰酸溶解性：溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚、乙醇等有机溶剂，微溶于水1.2.2 丙烯腈化学性质丙烯腈由于分子结构带有C=C 双键及-CN 键，所以化学性质非常活泼，可以发生加成、聚合、腈基及氢乙基化等反应。

聚合反应和加成反应都发生在丙烯腈的C=C 双键上，纯丙烯腈在光的作用下能自行聚合，所以在丙烯腈成品及丙烯腈生产过程中，通常要加少量阻聚剂，如对苯酚甲基醚（阻聚剂MEHQ）、对苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等。

除发生自聚外，丙烯腈还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、丙烯酰胺等发生共聚反应，由此可制得合成纤维、塑料、涂料和胶粘剂等。

丙烯腈经电解加氢偶联反应可以制得已二腈。

氰基反应包括水合反应、水解反应、醇解反应等，丙烯腈和水在铜催化剂存在下，可以水合制取丙烯酰胺。

氰乙基化反应是丙烯腈与醇、硫醇、胺、氨、酰胺、醛、酮等反应；丙烯腈和醇反应可制取烷氧基丙胺，烷氧基丙胺是液体染料的分散剂、抗静电剂、纤维处理剂、表面活性剂、医药等的原料。