2008年四川大学高分子化学及物理考研真题
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一、选择题(每题2分,共14分)下列各题中,各选出最佳答案填入空格处,1、1,4-丁二烯聚合物可以形成顺式和反式两种构型的聚丁二烯橡胶,他们被称为。
A、旋光异构体B、几何异构体c、间同异构体2、橡胶在室温下呈高弹态,但当其受到时在室温下也能呈显玻璃态的力学行为。
A、长期力的作用B、一定速度力的作用C、瞬间大力的作用3、聚葵二酸乙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯中,以的Tg 最高:A、聚葵二酸乙二酯B、聚对苯二甲酸乙二酯C、聚萘二甲酸乙二酯4、下列聚合物中,熔点最低的是。
A、PA-66B、PA-610C、PA-10105、下列哪种单体容易均聚得到高分子量聚合物。
A、H2N(CH2)3COOHB、CH2=CHCH2ClC、CF2=CF2D、CH2=C(C6H5)26、既能进行阳离子聚合,又能进行阴离子聚合的单体是。
A、异丁烯B、甲醛c、环氧乙烷D、乙烯基醚7、下列聚合物中,没有T f的聚合物是。
A、PEB、UHMWPEC、PVCD、PC二、从常用单体出发合成下列聚合物,用化学式表示合成反应,并注明单体名称、聚合反应类型及必要的反应条件。
(20分)1、单分散的聚苯乙烯2、聚乙烯醇缩甲醛3、阳离子交换树脂4、三、简要回答:(1~6每题11分,第7题10分,共76分)1、LDPE、HDPE、LLDPE在制备方法和微观结构方面的差别。
2、在醋酸乙烯酯的自由基聚合中,加入少量的苯乙烯会出现什么现象?为什么?写出反应式。
3、图为三组形变-温度曲线,是结构和分子量不同的同一聚合物,在恒定外力作用下得到的。
试讨论这三组曲线各属于什么结构?同一组中曲线所代表的样品的分子量大小顺序如何?4、欲将一聚合物熔体的粘度降一半,试估算聚合物的重均分子量应降低多少?5、用凝胶渗透色谱(GPC)测定聚合物分子量为什么要用标样进行标定?若进行普适标定需知道标样和试样的哪些参数?6、苯乙烯(St)的pK d=40~42,甲基丙烯酸甲酯(MMA)的pK d=24,如果以金属Na作引发剂则其聚合的机理是什么?若要制各St-MMA嵌段共聚物应先引发哪一种单体,为什么?7、某一单体在某种引发体系存在下聚合,发现:1)聚合度随温度增加而降低;2)聚合度与单体浓度一次方成正比;3)溶剂对聚合度有影响:4)聚合速率随温度增加而增加。
四川大学2007年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目:高分子化学及物理学考试代号:866#适用专业:材料学、高分子科学与工程、复合材料、生物医学工程(试题共2页)(答案必须写在答卷纸上,写在试题上不给分)一、选择题(每题2分,共14分)1、苯乙烯(St)的pK d=40~42,甲基丙烯酸甲酯(MMA)的pK d=24,如果以金属Na作引发剂,若要制备St-MMA嵌段共聚物应________.A、先引发苯乙烯B、先引发甲基丙烯酸甲酯C、同时引发这两种单体2、高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的制备方法不同,若要合成高密度聚乙烯,应采用的催化剂是________。
A、BuLiB、TiCl4-AlR3C、BF3-H2OD、BPO3、当乳液聚合反应进入第二阶段后,若补加一定量的引发剂,将会出现________。
A、聚合速率增大B、聚合速率不变C、聚合物分子量增大D、聚合物分子量不变4、从高斯链模型出发,要使一理想交联高聚物的试样拉伸伸长率达到1000%,问其两交联点间网链至少包含________链段。
A、1B、10C、100D、10005、聚氯乙烯的分解模式为:A、侧基消除B、侧链环化C、无规裂解D、解聚6、Maxwell模型可以描述高聚物的________这种粘弹性为。
A、应力松弛B、蠕变C、力学内耗D、弹性滞后7、在浓度相同的条件下,聚合物在________中的粘度最大。
A、θ溶剂中B、良溶剂中C、沉淀剂中D、不良溶剂中二、要合成分子链中有以下特征基团的聚合物,应选用哪类单体,并通过何种反应聚合而成?(12分)1、-NH-CO-2、-NH-CO-O-3、-NH-CO-NH-4、-OCH2CH2-三、选择合适的原理,合成下列聚合物。
(12分)1、端羟基聚苯乙烯2、SBS弹性体第1页。
四川大学
2002年攻读硕士学位研究生考试试题
考试题目:高分子化学与物理学(含高分子物化)
考试代号:545#
适用专业:高分子化学与物理学
(试题共2页)
(请将试题附在考卷内交回)
一、为什么自由基本体聚合时会出现自动加速现象?(4分)
二、1、用动力学参数Kη写出竞聚率r1和r1的表达式。
(15分)
2、已知甲基丙烯酸甲酯(M1)与苯乙烯(M2)的竞聚率分别为r1和r2,试推导两种单体在共聚物中的瞬时组成F1=d[M1]/(d[M1]+d[M2])与r1,r2和单体的瞬时比f1=[M1]/([M1]+[M2]),f2=1-f1之间的关系(F1=?)(8分)
并计算[M1]=0.1,[M2]=1,r1=1.0,r2=0.1时共聚物瞬时组成F1(2分)
3、以F1为纵坐标,f1为横坐标作图画出苯乙烯(r1=0.75)与丙烯酸甲酯(r2=0.18)共聚时,共聚物的瞬时组成与单体的瞬时比例之间的关系图(画出示意图)(5分)
三、1、影响缩聚产物分子量的主要因素是什么?(6分)
2、己二酸与己二胺聚合制备尼龙66时,为什么要抽真空除去小分子产物水?(3分)
3、用己内酰胺制备尼龙6时,分子量过高会使随后的加工变得很困难,可采用什么方法来降低产物的分子量?(4分)
四、写出下列化学反应式:
1、等摩尔的甲醛和聚丙烯酰胺(指聚丙烯酰胺中单体与甲醛摩尔数相等)混合水溶液,在pH=10时,可能发生什么化学反应?(5分)
2、如果聚丙烯酰胺与甲醛的摩尔比为2:1,在pH=5时,可能会发生什么化学反应?(5分)
3、简述在酸性条件下的反应机理。
(5分)
五、简述高分子物理研究的主要内容,以及各部分之间的相互联系?(5分)
第1页。
四川大学2011年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目:高分子化学及物理学考试代号:866#适用专业:材料学、高分子科学与工程、复合材料、生物医学工程(试题共3页)(答案必须写在答卷纸上,写在试题上不给分)一、选择题(下列各题中,各选出最佳答案填入空格处。
每题2分,共18分)1、让聚乙烯在下列条件下结晶,在________生成伸直链晶体的结果。
A、从极稀溶液中缓慢结晶B、从熔体中结晶C、极高压力下固体挤出D、在溶液中强烈搅拌下结晶2、用NaOH中和聚丙烯酸水溶液时,黏度________。
A、先增大后逐渐下降;B、先下降再逐渐增加;C、单调递增;D、单调递降;D、阴离子聚合没有双基终止。
3、黏度法测定聚合物分子量的实验中,纯溶剂和溶液的流出时间以________为宜。
A、大于100秒;B、小于100秒;C、大于70秒;D小于70秒4、1,4-丁二烯聚合物可以形成顺式和反式两种构型的聚丁二烯橡胶,它们被称为________。
A、旋光异构体B、几何异构体C、间同立构体D、无规异构体5、非晶态高聚物在________温度下拉伸才可以产生强迫高弹性变。
A、室温B、Tb-TgC、Tg以上D、Tm以上6、玻璃化温度不能用以下________方法测定。
A、DMAB、膨胀计法C、双折射法D、热分析法7、M1、M2两单体共聚,若r1=0.75,r2=0.20若起始f10=0.80,所形成的共聚物瞬间组成为F10。
共聚反应进行到t时刻,共聚物组成为F1,单体组成f1,则________。
A、f1>f10B、F1>F10C、F1<F10D、f1<f108、在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合速率和高相对分子质量的实施方法是________。
A、悬浮聚合B、本体聚合C、溶液聚合D、乳液聚合9、下列单体中能进行自由基聚合的单体有________能进行阳离子聚合的单体有________。
A、CH2=CHClB、CH2=CHOC2H5C、CH2=(CH3)CH=CH2D、CH2=CHNO2二、以适当的单体合成下列聚合物,注明引发剂,指出聚合反应机理。
四川大学2005年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目:高分子化学与物理学考试代号:866#适用专业:材料学、高分子科学与工程、复合材料、生物医学工程(试题共2页)(答案必须写在答卷纸上,写在试题上不给分)一、选择题:(每题2分,共12分)1、两种单体的Q值和e值越接近,就越________。
A、难以共聚B、倾向于理想共聚C、倾向于交替共聚D、倾向于嵌段共聚2、聚氨酯通常是由两种单体反应获得,它们是________。
A、己二胺-二异氰酸酯B、己二醇-二异氰酸酯C、己二胺-己二酸二甲酯D、三聚氰胺-甲醛3、在自由基本体聚合反应过程中会出现自动加速效应,而离子聚合反应则不会,原因在于________。
A、链增长方式不同B、引发方式不同C、终止方式不同D、聚合温度不同4、乙酸乙烯酯和氯乙烯均可以进行________。
A、自由基聚合B、阴离子聚合C、配位聚合D、阳离子聚合5、在开口体系中进行线性缩聚反应,为得到最大聚合度的产品,应该________。
A、选择平衡常数大的有机反应B、选择适当高的温度和较高的真空,尽可能去除小分子副产物C、尽可能延长反应时间D、尽可能提高反应温度6、凝胶渗透色谱(GPC)是按高分子的________对聚合物进行分级的。
A、溶解度B、流体力学体积C、溶解度参数D、极性二、写出合成下列聚合物的聚合反应式,注明引发剂,指出聚合反应机理。
(每题6分,共30分)聚甲基丙烯酸甲酯、涤纶、聚异丁醇、聚丙烯、单分散系聚苯乙烯三、解释:(每题3分,共18分)聚合物分子取向、缩聚反应程度、临界胶束浓度溶解度参数、链段、竞聚率四、简要回答:下列6题中,选作5题(每题10分,共50分)1、为什么高压聚乙烯比低压聚乙烯的密度低?形成这两种聚合物的聚合机理有何不同?低密度聚乙烯的长支链结构和短支链结构是怎样产生的?第1页。
四川大学2000年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目:高分子化学及物理考试代号:545#适用专业:高分子化学与物理研究方向:本专业各方向(试题共2页)高分子物理部分(共50分)一、名词解释(每小题3分,共15分)1、构型与构象2、自由结合链3、溶度参数4、介电损耗5、玻璃化转变二、在Flory稀溶液理论中,过量化学为△μE产生的根本原因有哪些?θ溶液是理想溶液吗?为什么?(6分)三、试简述共混高聚物聚集态结构的主要特点。
如何提高聚苯乙烯的抗冲击强度而又不对其使用温度造成较大的不利影响?为什么?(7分)四、试分别画出在单轴拉伸情况下,玻璃态聚合物和结晶态聚合物发生屈服,并发展大形变条件下典型的应力-应变曲线,这两种大形变的本质是什么?这两类聚合物的拉伸有何共同特点和区别?(8分)五、根据加工条件对高聚物熔体剪切粘度的影响,在聚乙烯和聚碳酸酯的成型加工中,应分别采取何种加工条件以降低它们的加工粘度?为什么?(6分)六、什么是力学损耗?为什么在交变应力的作用下,高聚物会产生内耗?为什么在相同的外界条件下,丁腈橡胶的内耗大于顺丁橡胶?(8分)第1页四川大学2001年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目:高分子化学及物理考试代号:545#适用专业:高分子化学与物理(试题共2页)(请将试题附在考卷内交回)高分子化学部分(共50分)一、名词解释(每小题3分,共15分)1、凝胶点2、动力学链长3、竞聚率4、阻聚剂5、计量聚合二、简要回答下列问题(每小题6分,共18分)1、氯乙烯悬浮聚合控制分子量的主要措施是什么?说明原因2、在Ziegler-Natta催化聚合过程中,为什么对单体和溶剂的纯度有严格要求?3、乳液聚合的典型配方由哪四部分组成?其中乳化剂的作用使什么?三、有下列单体,已知其Q、e值,现用1,3-丁二烯分别与它们进行自由基共聚合反应。
单体Q e丁二烯 2.39 -1.05 甲基丙烯酸甲酯0.74 0.40丙烯腈0.60 1.20丙烯酸甲酯0.42 0.60醋酸乙烯酯0.026 -0.22马来酸酐0.32 2.251、排出它们进行交替共聚倾向大小的顺序。
四川大学2012年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目:高分子化学及物理学考试代号:866#适用专业:材料学、高分子科学与工程、复合材料、生物医学工程、材料工程(试题共2页)(答案必须写在答卷纸上,写在试题上不给分)一、选择题(下列各题中,各选出最佳答案填入空格处。
每题2分,共18分)1、聚氯乙烯热分解模式是________。
A、侧链消除B、侧链环化C、无规断裂D、解聚2、下列方法中________是通过外推的方法求算高聚物分子量。
A、粘度法B、沸点升高C、膜渗透压D、GPC法E、光散射发3、氨基酸H2N(CH2)m COOH,当m为________时易于环化,而不发生缩聚。
A、2B、3C、4D、44、用DSC不能测定的是________。
A、TgB、结晶动力学C、TmD、单体溶液聚合动力学5、3mol对苯二甲酸和2mol甘油进行缩聚反应时,用Carothers方法求得凝胶点Pc=________。
A、0.833B、0.810C、0.707D、1.06、硝基乙烯连锁聚合的引发剂应选________。
A、AIBNB、BF3+H2OC、NR3D、过硫酸钾7、M1、M2两单体共聚,若r1=0.75,r2=0.20若起始f10=0.80,若体系中加入少量的正丁硫醇,共聚物组成为F1将________。
A、变大B、变小C、不变D、无法确定8、用萘钠引发阴离子聚合合成SBS树脂,应________。
A、先引发苯乙烯B、先引发丁二烯C、同时引发9、在下列四种嵌段共聚物(B代表丁二烯,S代表苯乙烯,I代表异戊二烯)中,是热塑性弹性体的有________。
A、B-S-B型B、S-B-S型C、S-I-S型D、I-S-I型二、以适当的单体合成下列聚合物,注明引发剂,指出聚合反应机理。
(共8分)(1)PET-PSt-PET嵌段共聚物(4分)(2)聚对苯二甲酰对苯二胺(2分)(3)维尼纶(2分)三、简要回答:(每题10分,共80分)1、判断下列说法是否正确,并简要说明之。