四川大学物理化学

格式：ppt
大小：715.00 KB
文档页数：6

下载文档原格式

四川大学2006级物理化学I-1期末试题-A_answer_

x 甲苯 = 0.629
Δmix H = 0
(2)
∑ Δmix S = −R nB ln xB = - 8.314×（1.282×ln0.371+2.174×ln0.629）=18.95 J.K-1 (2)
五.（14 分）已知水在 298.2K 时的饱和蒸气压为 3168Pa，水和水蒸气的恒压摩尔热容分
别为 Cp,m (l) = 75.3 J ⋅ K−1 ⋅ mol-1 ，Cp,m (g) = 33.6 J ⋅ K−1 ⋅ mol-1 ，水在其正常沸点时的摩尔蒸发焓 ΔvapHm ＝40.64kJ.mol-1。计算 298.2K，pӨ 下 1mol 水的蒸发过程 ΔH、ΔS 和 ΔG，并判断过程能否自动进行。
温度
a
b
2300
2000
1930
4
1800
1800
1600 2
3
6
1548 1400
0
BaO
5 32 50 65 BaO·La2O3 w%→
7
100 La2O3
(1) 列表注明各相区稳定存在的相态和条件自由度 f *；
时间
(2) 画出组成为 a 和 b 的熔化物从 2400 ℃冷却到 1400 ℃的步冷曲线；
⎛ ∂V ⎞
(A)
⎜ ⎝
∂nB
⎟ ⎠T , p,nC
⎛ ∂S ⎞
(B)
⎜ ⎝
∂nB
⎟ ⎠T , p,nC
(C)
⎛ ⎜ ⎝
∂μC ∂nB
⎞ ⎟ ⎠T , p,nC
(D)
⎛ ⎜ ⎝
∂CV ∂nB
⎞ ⎟ ⎠T , p,nC
4. 大多数不发生缔合的液体在正常沸点时的摩尔气化熵为 A 。

四川大学2008级物理化学I-2期末试题A(answer)

2008级化学学院物理化学(I)－2期末考试试题－A 卷一. 选择题（16分）1. 一个化学体系吸收了光子之后，将引起下列哪种过程 D .A. 引起化学反应B. 产生荧光C. 发生无辐射跃迁D. 过程不能确定2. 已知某二级反应 A ＋B → P 的活化能E a ＝100 kJ·mol -1，在定容条件下，在273K 和起始浓度c A ，0＝c B ，0＝a mol·dm -3时，测得其半衰期为t 1。

在相同的起始浓度和323K 时，半衰期为t 2, 则 A .A. t 2 ＜ t 1B. t 2 ＝ t 1C. t 2 ＞ t 1D. 不能确定3. 在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm 变化为B .A. κ增大，Λm 增大B. κ增大，Λm 减少C. κ减少，Λm 增大D. κ减少，Λm 减少4. 某原电池在298 K, p θ条件下可逆放电过程中，当Q R = -200 J 时，其电池反应的焓变ΔH 为 B .A. ΔH = -200 JB. ΔH < -200 JC. ΔH = 0D. ΔH > -200 J5. 已知298 K, p θ 时φθ(Zn 2+/Zn) = - 0.763V ，H 2在Zn 和光亮Pt 上的超电势分别约为0.7V 和0.3V ，若分别以Zn 和光亮Pt 为阴极电解1 mol·kg -1 的ZnSO4溶液(设为中性)，在Zn 和光亮Pt 阴极上首先析出的物质将分别为 C .A. 均为H 2B. 均为ZnC. Zn 和H 2D. H 2和Zn6. 两液体A 和B 表面张力γA =2γB ，密度ρA =2ρB ，一毛细管插入A 中液面上升1.5cm ，若将此毛细管插入B 中，液面上升 D 。

A. 6.0cmB. 4.0cmC. 3.0cmD. 1.5cm7. 某表面活性剂的水溶液，表述不正确的是 A .A. 表面产生负吸附B. 能形成胶束C. 能在表面定向排列降低表面能D. 使溶液表面能力显著降低8. 当一束足够强的自然光通过一胶体溶液，在与光束垂直方向上一般可观察到 C .A. 橙红色光B. 黄光C. 兰紫色光D. 白光二、填空题（16分）1. 生物死亡后，因为不再吸收放射性碳原子，相应的放射性也逐渐降低。

四川大学887物理化学考研历年真题及解析

四川大学考研历年真题解析——887物理化学主编：弘毅考研编者：Micro Chen弘毅教育出品【资料说明】《四川大学887物理化学历年真题解析》是一份优秀的专业课历年试题及详细解析，是考取四川大学选考887物理化学必备的一份资料。

历年真题是除了参考教材之外的最重要的一份资料，其实，这也是我倾其心力，编撰此资料的原因所在。

历年真题除了能直接告诉我们历年考研试题中考了哪些内容、哪一年考试难、哪一年考试容易之外，还能告诉我们很多东西。

同时2012年的试题，我们将在真题公布以后将试题和答案发送给读者，保证你拿到手的是最新的资料。

1.命题风格与试题难易川大887物理化学的命题难度较华南理工，中石油（北京）等高校的物理化学命题简单了不少，基本上是针对概念的小问题比较多。

所以同学们在复习时，一定要紧紧地抓住课本，牢记课本上的每一个细微的知识点。

回顾2011年与2012年的试题，可以发现均有50分的选填“<”、“>”、“=”类型的题，每空一分，看似随意，实则聚沙成塔。

成绩也就在不经意间拉开了。

同时，《物理化学教程》的课后习题要做熟做透，大题要做到出到必会。

2.考试题型与分值大家要了解有哪些题型，每个题型的分值。

从最近五年看，川大的题目基本上为判断，选择，填空。

计算。

这两年新增了选填“<”、“>”、“=”类型的题。

小题的分值占到100分，大题一般为50分。

所以要两手抓，两手都要硬。

3.各章节的出题比重川大的专业课没有考试大纲，因此没有重、难点的告知，但大家可以通过对历年真题的分析，掌握各个章节在整个考研中的重要地位。

例如，化学动力学以及多相热力学、反应热力学每年都要出到40-50分，相变热力学和电化学以及表面化学要出到50-60分，胶体每年都会涉及一些，一般在5-15分。

而量子力学和统计热力学则几乎没有出现，可以忽略。

（09年有一道1分的判断题）。

通过这些分析，就把握了复习的重点。

4.重要的已考知识点考研专业课试卷中，很多考点会反复出现，一方面告诉大家这是重点，另一方面也可以帮助大家记忆重要知识点，灵活的掌握各种答题方法。

(NEW)四川大学887物理化学历年考研真题汇编(含部分答案)

11．基元反应3A→2X＋Y的速率常数之间的关系为kA______kX， kX______kY。
12．已知对行反应
的cA,e＜cB,e，则有k1______k－1。
13．已知平行反应
的cB＞cD，则有k1______k2。
14．已知连串反应 k1______k2。
的cA，0＞cB，max，则有
15．1mol纯气体自发相变为纯液体，该过程的ΔH______0， ΔG______0。
A．高 B．低 C．相等 D．不可比较
6 对于稀溶液的沸点升高，下列叙述中不正确的是（）。 A．正比于溶质的浓度 B．与溶质的性质有关 C．与溶剂的沸点有关
D．与溶剂的气化热有关
7 理想气体反应A＋B＝AB的Qρ＜0，平衡将随下列哪一组条件向右移动（）。
A．温度和压力均下降 B．温度和压力均上升 C．温度上升，压力下降 D．温度下降，压力上升
3 对于封闭体系中发生的等压过程和等容过程，下列说法中不正确的是（）。
A．等压过程有Qp＝ΔH
B．等容过程有QV＝ΔU C．Qp与QV都是状态函数 D．Qp与QV都不是状态函数
4 对于理想气体的绝热过程，下列说法中正确的是（）。 A．绝热可逆膨胀过程有ΔU＝0 B．绝热可逆压缩过程有ΔS＝0 C．绝热可逆膨胀过程有ΔH＝0 D．绝热可逆压缩过程有ΔG＝0
24．碱金属离子的盐析能力为CS＋______Rb＋______Li＋。 25．一价负离子对正电胶体的聚沉能力为I－______Br－______Cl －。
三、计算题（共50分） 1 1mol理想气体经过等压可逆过程从始态400K、101325Pa膨胀到终态700K、101325Pa。已知系统始态的熵是125.52J·K－1，Cp，m＝ 83.314 J·K－1，计算过程的ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG、Q和W。

四川大学：物理化学实验

饱和蒸气压测定装置图
5－等压计
实验步骤
安装仪器，将待测液装入等压计中，A管约2/3、 B管和C管约1/2
检查装置气密性驱除尽等压计AC弯管间空气测定不同外压下环己烷沸点
实验完毕，开启通大气阀，使系统通大气后切断电源，撤下水浴，关闭冷凝水
注意：
AC管应浸入水浴水面之下，且实验过程中应维持搅拌水浴，使体系温度均匀
QV (x) =
KΔTx - εbx - qcx Wx /M x
标准物质
QV
(e)
We Me
+
εbe
+
qce
=
KΔTe
K = QV (e)(We /Me ) + εbx + qce ΔTe
标准量热物质：苯基酸待测物质：萘
氧弹式量热计
1－恒热夹套 2－氧弹 3－量热容器 4－绝热垫片 5－隔热盖盖板 6－马达 7，10－搅拌器 8－伯克曼温度计 9－读数放大镜 11－振动器 12－温度计
q(H+) = Vc(H+)F
欲使界面保持清晰，必须使界面上下电解质不相混合，选择CdCl2溶液能满足这一要求。
1－Pt电极 2－HCl溶液 3－迁移管 4－恒温水浴 5－乳胶管 6－Cd电极 7一直流电源
实验步骤
取少量的标准HCl溶液清洗刻度管2～3次。再取适量以加入甲基紫指示剂的标准HCl溶液加入迁移管中。装满后，插入Pt电极
数据记录和处理
梯形法
Q总
=
I0
+ In 2
+
n-1 i=1
Ii
120
数据记录和处理
由式(7-14)计算H+迁移电量q(H+) 由式(7-13)计算出t(H+)及t(Cl-) 解释实验步骤4所观察到的现象

四川大学工科物理化学考试试题A卷2007-2008

四川大学工科物理化学考试题A 卷（2007-2008第1期）一、选择题：(每小题2分，共30分，每小题只能选择一个答案) 1、体系经绝热不可逆膨胀ΔS > 0，经绝热不可逆压缩则体系的A. ΔS > 0B. ΔS = 0C. ΔS < 0D. ΔS 的值无法确定 2、1mol 理想气体绝热向真空膨胀，何种扩大1倍，则此过程A. ΔS 体系 +ΔS 环境 = 0，ΔS 环境 < 0B. ΔS 体系 +ΔS 环境 > 0，ΔS 环境 = 0C. ΔS 体系 +ΔS 环境 < 0，ΔS 环境 = 0D. ΔS 体系 +ΔS 环境 = 0，ΔS 环境 > 03、某体系经历一不可逆循环后，下列关系式中不成立的是A. W=0B. ΔC p = 0C. ΔU=0D. ΔT=04、已知反应C(s)+O 2(g)=CO 2(g)的Or m H (298.15K)=-393.51kJ.mol -1，若此反应在一绝热钢瓶中进行，则此过程的A. ΔT =0，ΔU=0，ΔH<0B. ΔT >0，ΔU>0，ΔH=0C. ΔT >0，ΔU=0，ΔH<0D. ΔT >0，ΔU=0，ΔH>05、某均相化学反应A+B →C 经如下两个途径①在恒压，绝热，非体积功为零的条件下进行，系统的温度，由T 1升高到T 2，此过程的焓变为ΔH 1；②在恒温、恒压、非体积功为零的条件下进行，此过程的焓变为ΔH 2，则有A. ΔH 1>0, ΔH 2>0B. ΔH 1=0, ΔH 2=0C. ΔH 1=0, ΔH 2<0D. ΔH 1=0, ΔH 2>06、当某溶质溶解于某溶剂形成一定浓度的溶液时，若采用不同的浓标，则下列描述溶质的说法中正确的是A. 浓度数据相同B. 活度数据相同C. 活度系数相同D. 化学势相同 7、下列偏导数中，（）不是化学势。

物理化学I-2期末试题1

A.0.30B. 0.40C. 0.60D.0.70
4.质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液，设其完全电离，离子平均活度系数为γ±，则溶液中H3PO4的活度aB为()
A. B. C. D.
5.某原电池的可逆电动势随温度升高而降低，则对应电池反应的焓变为( )
A. B. C. D. 的符号无法判断
6.两种金属离子通过电解在阴极上同时析出的条件是()
6.等体积的0.08 mol·dm-3KI溶液和0.10 mol·dm-3AgNO3溶液混合制备AgI溶胶，写出其胶团结构式。在溶胶中分别加入相同浓度的下列电解质溶液：KCl、NaNO3、MgCl2、MgSO4，其聚沉能力的大小顺序如何？。
三．简答题(8分)
1. (5分)试书写出浓差电池的电池反应，导出电池电动势的计算式，并计算298K时的电池电动势。
四川大学各级各类考试的监考人员，必须严格执行《四川大学考试工作管理办法》、《四川大学考场规则》和《四川大学监考人员职责》。有违反学校有关规定的，严格按照《四川大学教学事故认定及处理办法》进行处理。
化学学院物理化学(I)－2
期末考试试题－A卷
一.选择题（16分）
1.某化学反应的方程式为2A→P，则在动力学的研究中该反应属于()。
四川大学期末考试试题
（学年上学期）
课程号:203093030课程名称:物理化学(I)-2任课教师：
适用专业年级:化学、应化学生人数: 260印题份数: 270学号：姓名：
考试须知
四川大学学生参加由学校组织或由学校承办的各级各类考试，必须严格执行《四川大学考试工作管理办法》和《四川大学考场规则》。有考试违纪作弊行为的，一律按照《四川大学学生考试违纪作弊处罚条例》进行处理。
3.在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导

四川大学物理化学习题3第三章习题

g( s ) =
( s + 2)! s !2!
10. 一氧化氮晶体是由其二聚物N2O2分子组成，该分子在晶格中有两种取向，求300K时1mol 一氧化氮气体的标准量热熵值，已知NO分子的转动特征温度为2.42K, 振动特征温度为2690K，电子基态和第一激发态简并度均为2，两能级间隔∆ε＝ 2.273×10-21 J。
⎛ ∂ ln q ⎞ ⎛ ∂ ln q ⎞ H = NkT 2 ⎜ ⎟ + NkTV ⎜ ∂V ⎟ ⎝ ∂T ⎠V,N ⎝ ⎠T,N
⎤ ∂ ⎡ 2 ⎛ ∂ ln q ⎞ CV = ⎢ NkT ⎜ ⎥ ∂T ⎢ ∂T ⎟ V,N ⎥ V,N ⎝ ⎠ ⎦ ⎣
qt =
qr =
(2πmkT )3 / 2 ⋅V h3
⎛ ∂ ln q ⎞ G定 = − kT ln q N + NkTV ⎜ ⎟ ⎝ ∂V ⎠ T,N
G=A+pV
⎛ ∂A ⎞ S = −⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠V , N
⎛ ∂ ln q ⎞ + NkT ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ V,N
G非定位 = − kT ln
U =A +T S
⎛ ∂ ln q ⎞ U = NkT 2 ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ V,N
解：相当于将s个相同的小球,分别放在三个不同的盒中（vx， vy ， vz）的放置方式数，每盒数目不限。
vy vz vx 视为s个球与两个隔板的排列问题
四川大学化学学院，物理化学教研室，童冬梅 19 四川大学化学学院，物理化学教研室，童冬梅 20
全排列数： + 2)! (s
S个小球相同，2个隔板相同
残熵
lnq e = ln(2 + 2e −179.2 / T ) 179.2 2e−179.2 / T × 2 ⎛ ∂lnq e ⎞ T = ⎜ ⎟ 2 + 2e −179.2 / T ⎝ ∂T ⎠V , N

四川大学2009级物理化学I-2半期试题-an

⎞ 9120 × 6.626 ×10−34 × 101325 = = 2.007 × 10−9 ⎟ 1.38 × 10−23 × 6002 × 8.314 × 2.7182 ⎠
Δ r ≠ Sm Θ = −166.50 J/K/mol
3. 某复杂反应表观速率常数 k 与各基元反应速率常数间关系为 k = 3k (k1 / 2k4 )1 2 ，则表观活化能 Ea 与各基元反应活化能 Ei 之间关系为 ( D ).
1 (A). Ea = 3E 2 + ( E 1 − 2 E 4) 2
(C). Ea = 2 E 2 + ( E1 − 2 E4 )
B
和 A+H +
k3 k4
B +H +
，则 k1, k2, k3, k4 的关系为( C )
(A). k1 = k3, k 2 = k 4 (C). k1k 4 = k 2 k3
二、填空题（18 分）
(B). k1 = k 2, k3 = k 4 (D). k1k3 = k 2 k 4
1. 某二级反应，反应物消耗掉 1/3 需时间 10 分钟，若再消耗掉 1/3 还需时间 30 min . d[O3 ] d[O2 ] 2. 反应 3O2→2O3，其速率方程 − = k ' [O3 ]2 [O2 ] ，那么 k 与 k' = k [O3 ]2 [O 2 ] 或 dt dt 的关系是： 2k=3k’ 。 3. 298K 在溶液中进行的 1 － 1 型对峙反应 A
Θ 化 Gibbs 自由能 Δ ≠ Gm 。 r
【解】（1） kc = Ae
−
Ea RT
99120 ⎞ ⎛ 3 -1 -1 −5 = 9.12 × 103 exp ⎜ − ⎟ = 2.140 × 10 m ⋅ mol ⋅ s ⎝ 8.314 × 600 ⎠

四川大学2021年《物理化学》期末试题A及答案

一、选择题(每小题2分共30分)1.下列诸过程可应用公式d U=(C p-nR)d T进行计算的是：()(A)实际气体等压可逆冷却(B)恒容搅拌某液体以升高温度(C)理想气体绝热可逆膨胀(D)量热弹中的燃烧过程2.理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：()(A)可以从同一始态出发达到同一终态(B)从同一始态出发，不可能达到同一终态(C)不能断定(A)、(B)中哪一种正确(D)可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定3.理想气体等温过程的ΔF。

()(A)>ΔG(B)<ΔG(C)=ΔG(D)不能确定4.下列函数中为强度性质的是：()(A)S(B)(∂G/∂p)T(C)(∂U/∂V)T(D)C V5.273K，10p 下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l)和μ(s)，两者的关系为：()(A)μ(l)>μ(s)(B)μ(l)=μ(s)(C)μ(l)<μ(s)(D)不能确定6.在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水(A)和纯水(B)。

经历若干时间后，两杯液面的高度将是：()(A)A杯高于B杯(B)A杯等于B杯(C)A杯低于B杯(D)视温度而定7.在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为：()(A)1(B)2(C)3(D)48.硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101325Pa的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种?()(A)3种(B)2种(C)1种(D)不可能有硫酸水合物与之平衡共存。

9.已知A 和B 可构成固溶体，在A 中，若加入B 可使A 的熔点提高，则B 在此固溶体中的含量必_______B 在液相中的含量。

()(A)大于(B)小于(C)等于(D)不能确定10.已知反应2NH 3=N 2+3H 2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应(1/2)N 2+(3/2)H 2=NH 3的标准平衡常数为：()(A)4(B)0.5(C)2(D)111.若298K 时，反应N 2O 4(g)＝2NO 2(g)的K =0.1132，则：(1)当p (N 2O 4)=p (NO 2)=1kPa 时，反应将___________；()(2)当p (N 2O 4)=10kPa ，p (NO 2)=1kPa 时，反应将________。

四川大学物理化学2001年-2015年考研真题

二．选择题（1-24 单选，每个2 分，25-28 多选，每个3 分） 1. 在同一温度下，某气体无知的Cpm 与Cvm 的关系为 A Cpm<Cvm B Cpm>Cvm C Cpm=Cvm D 无法比较 2. 基尔霍夫定律，由T1 下的ΔH1，计算T2 下的ΔH2 A 只能直接用于反应物和产物都为气体达到化学反应过程 B 能直接用于任何化学反应过程 C 只能直接用于等压过程中无相变，无其他化学反应的过程 D 只能由于均相体系在等压下的化学反应过程 3. 下列函数中，哪一个为广度性质 A 若Ｌ＝（Ｔ, P, n1, n2……）,则λL=0（λ为常数） B 若Ｌ＝（Ｔ, P, n1, n2……）,则L=L（Ｔ, P, λn1, λn2……）（λ为常数） C 若Ｌ＝（Ｔ, P, n1, n2……）,则λL=L（Ｔ, P, λn1, λn2……）（λ为常数）
判据的是
A ΔＨ
B ΔＧ
C ΔU
D ΔS（体系）＋ΔＳ(环境)
6. 在一个简单（单组分，单向，各项同性）封闭体系中，恒压只做体积功的
条件下，内能随温度升高作何变化？
A ( U ) p >0 T
B ( U ) p <0 T
C ( U ) p =0 T
D 具体体系情况而定
7 偏摩尔熵等于下列哪个式子
四个选项很相似，D 大致是 [ ( G / T ) p,n / nB ]T , p,nc
B K p1 K p 2
C K p1 / K p2
12. 在313.15K，100g 水中加入氧气达平衡后，液面上蒸汽压p=39200 Pa，已知氧气在水中的亨利函数K=7.61X109Pa，313.15K 时水中溶解氧气质量为 A 1.53 X 10?g B 4.92g C 5.724 X 10?g D 2.062 X 10?g（以上均看不清指数，自己算算）

四川大学物理化学考研题库

第一章热力学第一定律练习题一、判断题（说法对否）：1．道尔顿分压定律，对理想气体和实际混合气体来说关系式P B =n B (RT/V)都成立。

2．在两个封闭的容器中，装有同一种理想气体，若两个容器中压力、体积相同，那么温度也相同。

3．物质的温度越高，则热量越多；天气预报：天气很热。

其热的概念与热力学相同。

4．恒压过程也就是恒外压过程，恒外压过程也就是恒压过程。

5．实际气体在恒温膨胀时所做的功绝对值等于所吸收的热。

6．凡是温度升高的过程体系一定吸热；而恒温过程体系不吸热也不放热。

7．当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。

当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。

8．在P ө、100℃下有lmol 的水和水蒸气共存的系统，该系统的状态完全确定。

9．一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。

10．从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q 和W 的值一般不同，Q +W 的值一般也不相同。

11．因Q P =ΔH ，Q V =ΔU ，所以Q P 与Q V 都是状态函数。

12．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。

13．对于一定量的理想气体，当温度一定时热力学能与焓的值一定，其差值也一定。

14．在101.325kPa 下，1mol l00℃的水等温蒸发为100℃的水蒸气。

若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU =0。

15．1mol ，80.1℃、101.325kPa 的液态苯向真空蒸发为80.1℃、101.325kPa 的气态苯。

已知该过程的焓变为30.87kJ ，所以此过程的Q =30.87kJ 。

16．1mol 水在l01.325kPa 下由25℃升温至120℃，其ΔH =∑C P ,m d T 。

17．因焓是温度、压力的函数，即H =f (T ,p )，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于d T =0，d p =0，故可得ΔH =0。

四川大学考研物理化学习题

小结——I.热力学第一定律
内能体积功
dU = δQ − δW
封闭体系
δWe = p外 dV
H = U + pV
第一章热力学第一定律和热化学
焓
Cv =
热容
δ Qv ∂ U = d T ∂T v δ Qp dT ∂H = ∂T p
四川大学化学学院，物理化学教研室，童冬梅
∂H ∂T ∂U ∂ ( H − pV ) ∂H )p ( )p − p ) =[ ]p = ( )p − p = ( ∂T ∂V ∂V p ∂V ∂V C − nR ∂T = Cp( )p − p = p .p ∂V nR
ideal gas:T =
pV nR
(
∂T p )p = ∂V nR
四川大学化学学院，物理化学教研室，童冬梅
RT
R ∂p ∂T = V − b V m
= ∫ [Vm − T
p1 23
p2
R p2 ] dp = ∫ p1 b dp = b( p2 − p1 ) p
四川大学化学学院，物理化学教研室，童冬梅
四川大学化学学院，物理化学教研室，童冬梅
24
4
Cp =
2
小结——II.热力学第一定律对理想气体的应用
组成不变的均相封闭体系，Wf = 0
∆U = Qv = ∫ nC v,mdT
T1
T2
U = f (T )
任何变温过程
T2
H = f '(T ) ∆H = ∫ nC p,mdT
T1 T2
∆H = Qp =
∫
T2
T1
nC p,m d T
∂H ∂p − ∂p T ∂ T V

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

复习
1. Maxwell
T p VS SV
T p
S
V S
p
倒置关系
S p VT TV
V T
S
S p
V
S
p
T
V T p
p T
S
S V
p
V S
T
T p
V
p S T
T V
p
下列哪个关系式是麦克斯韦关系？
V ( S )T
(T p
)V
应用到单组分系统的相变化
B () d T 0 ,d 0 p ,W ' 0 B ()
( )
( )
dB (n ) dB (n )
dnB()
d G B B ( ) d B ( ) n B ( ) d B ( ) n B () d B () n
() d(n ) () d(n )
假设某非理想气体满足维里方程，则它的化学势为：
d(T,p)Vm *dp
V*RT(1BpC p2D p3LL) mp
( T ,p )θ ( T ) R T ln p p θ R T p p ( B C p D p 2 L L ) d p
x B d X B 0 (d T 0 ， d p 0 ) B
5.化学势的定义
B GB nGBT,p,nCB
化学势在判断相变化和化学变化的方向和限度方面有重要作用
6. 多组分单相系统热力学基本公式
d U Td pSd V B dBn
B
dH Td V S d p B dBn
B
d A S d Tp d V B d n B B
pθ 100kPa
相变过程自发性的化学势判据
B()B()
自发平衡
由于化学势的重要性，无论对于理论研究还是实际应用，都需要建立化学势的解析表达式
本节课正题——气体、液体、固体化学势的解析表达式
§2-2 气体组分的化学势
B(g)
1.单组分理想气体 2.多组分理想气体 3.真实气体 4.混合真实气体
p 较低时，pVm < RT
p 较高时，pVm > RT
H2 CO CH4
p
T >TB
T =TB
T <TB
p
pVm与RT的关系反映了非理想气体的可压缩性，引入压缩因子来表示非理想气体可压缩性相对于理想气体的偏差
Z = pVm / RT
理想气体 Z = 1
非理想气体 Z < 1,表示非理想气体较易压缩
B
mB
mB
B
B 1
B
（c）物质B的物质的量浓度（molarity）
c nB(molm3) BV
（d）物质B的质量摩尔浓度（molarity）
b nB (molkg1) m B
A
5.物质的标准态
气体物质的标准态
标准压力下，具有理想气体行为的纯气体的状态，这是一个假想态。
液体、固体物质的标准态
标准压力下的纯液体或纯固体的状态。
3. 化学势判据
（1）过程自发性的熵判据
（2）过程自发性的Gibbs判据
恒温,恒压下,系统内部发生相变化或化学变化时，
d G S d V T d BB p () d B (n )
dG B()dB n()等 ( 温， ) 等压 B
BB () dB (n ) 0 自平 (d发衡 T 0 ,d p 0 ,W ' 0 )
B
B
B
B
[B ()B ()d ]B (n )
dG 0 B()B()
物质从化学势较高的状态向化学势较低状态的变化是自发过程
4. 多组分系统组成的表示及物质的标准态
（1）多组分系统组成的表示
（a）物质B的摩尔分数（mole fraction）
xB
nB
n B
B
xB 1
B
（b）物质B的质量分数（weight fraction）
理想气体的化学势
(1).单组分理想气体的化学势
(T,p)(T)RTlnpp
这是纯理想气体化学势的表达式，是T，p的函数
(2).多组分理想气体中各组分的化学势
B(T,
p,
yB)
B (T)
RT
ln
pB p
B(T) RTln
p pห้องสมุดไป่ตู้
RTln yB
B(T, p) RTln yB
(3).纯真实气体的化学势
Vm, c
Vm
非理想气体的等温变化过程的p-Vm 图
(3).纯真实气体的化学势
非理想气体的物态方程与理想气体物态方程不同，常用的有范德华方程：
(pVam2)(Vmb)RT
或维里方程
pm V R (1 T B C p 2 p D 3 p )
它们都不同于理想气体状态方程，后面的项是对理想气体的校正
d H T V d S d Bp B () d B (n )
d A S d p T d B V B () d B (n ) d G S d V T d BB p () d B (n )
8.化学势与温度、压力的关系
(B
T
)p,nC
SB
(
B
p
)T
,n
C
VB
[(BT/T)]p,nC H T2B
d G Sd V T d p B dBn
B
G U H A B n B T ,p ,n C B n B S ,V ,n C B n B S ,p ,n C B n B T ,V ,n C B
7.多组分多相系统热力学公式
d U T d p S d B V B () d B (n )
p (S)T
T (V)p
S ● ( p)T
V
( T
)p
复习
2.偏摩尔量的定义
XB
X nB
T, p,nCB
dX X T p,n CdT X p T,n Cd pBX B dB n
3.偏摩尔量的集合公式
X nBXB (dT 0,dp 0)
B
4.Gibbs-Duhum公式
非理想气体 Z > 1,表示非理想气体较难压缩
2) 临界参数
气体变成液体的过程称 p 为液化
C 点为临界点，这
时的状态就是临界状态。 Tc 、pc 、Vc 、称
pc
为临界参数
T >Tc
·C
T = Tc
液化与气体的种类、温度有关还与压力有关，并非单纯降温或加压就可以使液体液化
T < Tc
对于非理想气体的 pVm-p 图 pVm
(1) pVm 等温线与气体的种类有关；
(2) pVm 等温线与p 的压力有关；
(3) pVm等温线还与温度有关；
1) TB ：波义尔温度
①当T =TB时，并且压力较低时， pVm = RT
pVm
② 当T > TB 时， pVm > RT
③当T < TB ：