四(4-磺酸苯基)卟啉的微波合成

meso-四对磺酸苯基卟啉的合成丁学军【期刊名称】《化学世界》【年(卷),期】1990(31)4【摘要】本文对meso-四苯基卟啉（简称TPP）以及meso-四对磺酸苯基卟啉（简称TPPS₄）的合成作了一些探讨。

TPP的合成按等摩尔的苯甲醛和吡咯在丙酸中缩合而得。

采用有弱氧化能力的DDQ（2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌）在氯仿和苯混合溶剂中把杂质TPC（二氢化TPP）转化为TPP。

从元素分析数据上可看到满意结果;在TPPS₄的合成中用氯磺酸作为磺化剂、氯仿为溶剂。

简化了反应条件、反应步骤、后处理等,并且还把产率提高到80%以上。

TPPS₄的水溶液吸收峰很强,在413nm处,ε可在2～5×10⁵之间。

对痕量的重金属离子的显色分析有很广的前景。

【总页数】3页(P164-166)【关键词】四对磺酸;苯基卟啉;TPPS4;合成【作者】丁学军【作者单位】贵州毕节师专化学系【正文语种】中文【中图分类】O657.32【相关文献】1.meso-四(4-甲基-3-磺酸苯基)卟啉的合成及其光度法测定痕量锌、铜的研究 [J], 陈秀华2.meso-四(2-氨基-5-磺酸苯基)卟啉的合成及其与钴显色反应的研究 [J], 汤福隆;王莉红;柴振林3.水溶性meso-四(4-氯-3-磺酸钠苯基)卟啉合成的改进 [J], 王涛;韩士田4.meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)卟啉合成方法的改进 [J], 王涛;韩士田5.Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉锌在二维ZnO表面原位中心取代合成及可见光选择性光催化 [J], 许远杰;黄慧涵;黄磊;陈义平;潘海波因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

5,10,15,20-四（4-氨基苯基）卟啉的合成进展邹太和;罗通;罗华锋;田婧;雷开键;薛智【摘要】There are two synthetic approaches of 5,10,15,20-tetrakis (4-aminophenyl) porphyrin (TAPP). One is called Adler��s method, in which benzaldehyde with 4-radical (4-acetamido, 4-nitro-, or 4-halogen) is converted by condensa⁃tion with pyrrole under acidic condition. Then the target product is obtained by hydrolysis, reduction or amination of this intermediate respectively. Another method is carried on benzaldehyde and pyrrole to gain 5,10,15,20-tetrakis-phenylpor⁃phyrin (TPP). After that, TPP is nitrated and reduced to afford TAPP. Although the second method includes more steps than Adler��s method, it involves much cheaper raw material, so it is easier to be manipulated, and is more fitful for mass production.%5,10,15,20-四（4-氨基苯基）卟啉的合成主要有两大途径：一是根据传统Adler方法，以4位官能团（酰氨基，硝基，卤素）取代的苯甲醛与吡咯在酸性条件下进行缩合，所得卟啉中间体再进一步水解或还原或者氨化可得目标产物；二是由无取代的苯甲醛与吡咯缩合得到5,10,15,20-四苯基卟啉，该中间体再经外围硝化，还原得到目标产品。

步骤缺点备注Rothemunde 法以荃类和吡咯为原料，以吡啶和甲醇为溶剂。

在封口的玻璃管中反应，水浴90—95度下反应30个小时。

将反应液降温后过滤，以吡啶洗涤反应管和虑饼，合成虑液，再以百分之五十乙酸萃取两次。

最后将醚液用饱和NAHSO3萃取三次后，水洗至中性反应时间长，反应条件苛刻，且要求反应器密闭，底物浓度较低，后处理非常麻烦，反应收率低Adler-longo 法苯甲醛和新蒸的吡咯在丙酸中回流30min。

冷却至室温后过滤，然后分别用甲醇和热水洗涤滤饼，得到蓝紫色晶体，最后真空干燥。

由于反应条件的限制，一些带敏感基团或对酸敏感的取代苯甲醛不能用作原料，同时带有强吸电基的苯甲醛进行合成时产率特别低，而且由于底物浓度大以及反应的温度高，在反应过程中容易长生大量的焦油，产物不容易纯化。

Lindsey法在室温下采用苯甲醛和吡咯为原料，在氮气保护下，以二氮甲烷为溶剂，三氟化硼乙醚络合物为催化剂，生成卟啉原，然后以二氯二氰基苯醌将四苯基卟啉原氧化得到最终产物四苯基卟啉，收率可达20—30 优点：反应条件温和，不会产生焦油状的副产物，且产率较高，适合合成带有敏感基团或是空间位阻较大的卟啉。

缺点：此反应只能在比较稀的溶液中进行，且反应步骤相对较多。

不仅原料较为昂贵，且反应过程需要无水及无氧操作[2+2]法利用两分子的二吡咯甲烷缩合成卟啉优点：可以方便的合成出各种带有不同取代基的不对称的卟啉，且产率比较高，具有较强的灵活性和区域选择性缺点：合成过程中消耗会比较大且这类反应要在酸性条件下催化进行，而在该条件下容易使得二吡咯甲烷裂解，从而不利于反应的进行。

同时，吡咯也容易进行自身缩合反应，且缩合产物难于分离。

微波激励法将吡咯和苯甲醛附于无机载体硅胶上，利用载体的酸性催化作用，在微波激励下合成四苯基卟啉，反应10min后，直接加入层吸柱进行吸分离，得到四苯基卟啉，收率百分之9.5 以二甲苯为溶剂，对硝基苯甲酸为催化剂，使苯甲醛吡咯在微波炉中反应20min，收率可达到百分之42.。

步骤缺点备注Rothemunde 法以荃类和吡咯为原料，以吡啶和甲醇为溶剂。

在封口的玻璃管中反应，水浴90—95度下反应30个小时。

将反应液降温后过滤，以吡啶洗涤反应管和虑饼，合成虑液，再以百分之五十乙酸萃取两次。

最后将醚液用饱和NAHSO3萃取三次后，水洗至中性反应时间长，反应条件苛刻，且要求反应器密闭，底物浓度较低，后处理非常麻烦，反应收率低Adler-longo 法苯甲醛和新蒸的吡咯在丙酸中回流30min。

冷却至室温后过滤，然后分别用甲醇和热水洗涤滤饼，得到蓝紫色晶体，最后真空干燥。

由于反应条件的限制，一些带敏感基团或对酸敏感的取代苯甲醛不能用作原料，同时带有强吸电基的苯甲醛进行合成时产率特别低，而且由于底物浓度大以及反应的温度高，在反应过程中容易长生大量的焦油，产物不容易纯化。

Lindsey法在室温下采用苯甲醛和吡咯为原料，在氮气保护下，以二氮甲烷为溶剂，三氟化硼乙醚络合物为催化剂，生成卟啉原，然后以二氯二氰基苯醌将四苯基卟啉原氧化得到最终产物四苯基卟啉，收率可达20—30 优点：反应条件温和，不会产生焦油状的副产物，且产率较高，适合合成带有敏感基团或是空间位阻较大的卟啉。

缺点：此反应只能在比较稀的溶液中进行，且反应步骤相对较多。

不仅原料较为昂贵，且反应过程需要无水及无氧操作[2+2]法利用两分子的二吡咯甲烷缩合成卟啉优点：可以方便的合成出各种带有不同取代基的不对称的卟啉，且产率比较高，具有较强的灵活性和区域选择性缺点：合成过程中消耗会比较大且这类反应要在酸性条件下催化进行，而在该条件下容易使得二吡咯甲烷裂解，从而不利于反应的进行。

同时，吡咯也容易进行自身缩合反应，且缩合产物难于分离。

微波激励法将吡咯和苯甲醛附于无机载体硅胶上，利用载体的酸性催化作用，在微波激励下合成四苯基卟啉，反应10min后，直接加入层吸柱进行吸分离，得到四苯基卟啉，收率百分之9.5 以二甲苯为溶剂，对硝基苯甲酸为催化剂，使苯甲醛吡咯在微波炉中反应20min，收率可达到百分之42.。

四(4-氨基苯基）卟啉的合成步骤
四(4-氨基苯基）卟啉是一种重要的有机化合物，它是一种卟啉
类化合物，具有许多重要的应用。

它的合成步骤如下：
1. 合成苯并咪唑，首先要合成苯并咪唑，这可以通过多种方法
实现，其中一种常见的方法是通过苯和丙二酸酐在催化剂的作用下
发生烷基化反应，生成苯并咪唑。

2. 与硝基苯反应，将苯并咪唑与硝基苯反应，得到硝基苯基苯
并咪唑。

3. 还原反应，将得到的硝基苯基苯并咪唑进行还原反应，通常
可以选择还原剂如亚硫酸钠或亚硫酸氢钠来进行还原，得到氨基苯
基苯并咪唑。

4. 锌粉还原，最后，将氨基苯基苯并咪唑与锌粉在酸性条件下
进行还原反应，得到最终产物四(4-氨基苯基）卟啉。

总的来说，四(4-氨基苯基）卟啉的合成步骤包括合成苯并咪唑、与硝基苯反应、还原反应和锌粉还原。

这些步骤需要精确的操作和
严格的控制条件，以确保产物的纯度和收率。

同时，合成过程中需要考虑反应条件、催化剂的选择、反应物的摩尔比等因素，以确保合成过程的顺利进行。

1.纳米磁铁矿的合成1mol/ml的硫酸亚铁溶解在五毫升去离子水里，然后加入五毫升氢氧化钠，慢慢搅拌溶解。

从有胶体从溶液中析出，再在常温下搅拌混合物十分钟。

加入0.18ml 氨水（80%）缓慢搅拌十分钟。

所形成的溶液被转移到一个25毫升高压釜中。

高压釜是放在烤箱里保持在150摄氏度，待反应结束后放置15小时使产品冷却至室温。

抽滤出的黑色沉淀物用蒸馏水和乙醇洗涤数次。

之后在80摄氏度下干燥。

2.二氧化硅包覆磁铁矿纳米粒子的合成取磁铁矿纳米颗粒0.1克，加入到乙醇:去离子水=10:2的12毫升混合液中，之后超声处理十分钟，加入0.25毫升氨水和0.2毫升正硅酸乙酯（TEOS）常温搅拌。

放置20小时后过滤得产品。

3.meso-四（4-羧基苯基）卟啉的合成新蒸馏好的1.42毫升20mol/ml的吡咯和3.42克4-甲基-4 （formylbenzoate）加入到15ml硝基苯和70ml丙酸的混合液中回流3.5小时，冷却到室温以后抽滤得固体用蒸馏水清洗。

meso-四（4-carboxymethylphenyl）卟啉（0.085克，0.1毫摩尔）溶解在100毫升四氢呋喃（THF）—乙醇（1:1），和5ml溶入0.513克的氢氧化钾混合溶液中加热回流8小时，冷却后去除溶剂，残留稀释水（100毫升）和所需卟啉亚铁盐过滤。

酸化（pH = 2）的卟啉亚铁水悬浮液浓盐酸和随后的盐过滤后得到的紫色粉末状固体为meso-四（4-羧基苯基）卟啉。

4.卟啉与磁性附着的修饰纳米颗粒N，N-二环己基碳化二亚胺（0.18克；0.887毫摩尔）和（meso-四4-羧基苯基）卟啉（0.07克；0.0885毫摩尔）在无水THF（10毫升）下混合反应搅拌3h，在0摄氏度下。

反应在黑暗中进行，防止任何可能的光漂白卟啉。

之后加入溶解在1ml的THF中的3-氨基丙基三甲氧基硅烷（63毫升，0.355毫摩尔）。

之后的反应可以在室温下进行。

反应24小时后加入磁铁矿二氧化硅包覆的纳米颗粒（0.05克）和三乙胺（300毫升）到反应容器中，之后进行离心分离，然后用四氢呋喃去除掉未反应的卟啉。