郑州大学仪器分析考研辅导3UV-Vis

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仪器分析-UV-vis

《仪器分析》华中农业大学食品科技学院仪器分析教研室( 刘晓宇)仪器分析是食品科学与工程专业和食品安全专业的基础课程之一，是测定物质的化学组成、含量、状态和进行科学研究与质量监控的重要手段。

课程内容既有成分分析又有结构分析，既有无机分析又有有机分析。

它是从事化学、生物、地质、食品分析等学科工作人员的基础知识。

通过本课程的学习，使学生能基本掌握常用仪器分析方法，初步具有应用此类方法解决相应问题的能力。

常用仪器分析方法是：原子发射光谱法、原子吸收光谱法、紫外-可见吸收光谱法、红外吸收光谱法、核磁共振波谱法、、色谱法、质谱法等。

通过本课程的学习，学生对这些方法的原理、仪器结构及其应用要有基本的理解。

具体的要求可归纳为：1．理解各分析方法的原理。

如定性、定量分析的依据，有关的定律、公式及其应用。

2．知道有关仪器的结构。

如仪器由几部分组成，有哪些重要部件，简单工作过程。

3．了解各方法的特点、应用范围及局限性，能根据实际问题，选择合适的方法。

4．掌握各方法的分析步骤和数据处理。

了解各方法对样品的要求与样品的处理，实验条件的选择，基本数据的运用，分析数据的处理。

第一章绪论授课主要内容第一节仪器分析简介一、仪器分析和化学分析分析化学(a n a l y t i c a l c h e m i s t r y)是研究物质化学组成的测量和表征的科学。

主要任务是鉴定物质的化学组成、结构和测量有关组分的含量。

是研究物质及其变化的重要方法。

•化学分析：以物质的化学反应为基础的分析方法。

•仪器分析（物理物化分析）：以物质的物理和物理化学性质(光、电、热、磁等)为基础的分析方法这类分析方法一般要依靠仪器来完成，故习惯上称为仪器分析。

二、仪器分析方法的分类（一）光学分析法(spectroscopic analysis)以物质的光学性质（吸收，发射，散射，衍射）为基础的仪器分析方法。

包括原子吸收光谱法、原子发射光谱法、紫外-可见吸收光谱法、红外光谱法、核磁共振波谱法等。

仪器分析第六章UV-VIS

3.芳香烃（1）苯：苯为环状共轭体系，其UV谱如下主要吸收带：E1、E2和B带 E1带：180～184nm （为末端吸收） E2带：200～204nm B带：230～270nm 其中最大吸收在256nm 左右且显示精细结构

苯在环己烷中的紫外光谱
（2）取代苯 ①一取代苯若苯环上有助色团如OH、Cl等取代时，由于n-π共轭，使E2吸收带红移，强度增大，但一般λmax在210nm左右。若有生色团取代而且与苯环共轭，则E2吸收带与K 吸收带合环芳烃稠环芳烃较之苯环形成了更大的共轭体系，使E、K、B带均比苯环移向长波长方向，精细结构比苯环更明显。

苯、萘、蒽和并四苯的紫外可见吸收光谱
6.3无机化合物紫外-可见吸收光谱
无机化合物的电子跃迁形式主要有：电荷迁移和配位场跃迁两种一、电荷迁移跃迁产生原因：当物质吸收紫外或可见光时，使电子从给予体外层轨道向接受体相应的轨道跃迁产生吸收光谱，此过程又称内氧化-还原。
整个分子的能量主要为这三种能量的加和。即E=Ee+Ev+Er 实验证明这些能量都是量子化的，且 ΔEe>ΔEv>>ΔEr 当用紫外或可见光照射溶液中的物质分子时，只有当辐射光子的能量等于两电子能级间能量差时，物质分子才能吸收辐射产生跃迁，即电子由基态跃迁至各个激发态。用适当的仪器记录下吸收过程，就可获得物质的紫外—可见分子吸收光谱。
本章主要内容
6.1分子吸收光谱基本原理 6.2有机化合物紫外—可见吸收光谱 6.3无机化合物紫外—可见吸收光谱 6.4溶剂对紫外—可见吸收光谱的影响 6.5紫外—可见分光光度计 6.6紫外—可见吸收光谱的应用

概述

UV-Vis原理及应用概述

析测定的方法。这种产生于分子价电子在电子能级间的跃迁的光谱，广泛用于无机和有机物质
的定性和定量测定。（近）紫外光区：200～400nm 可见光区：400～800nm
.
紫外-可见分光光度法的特点
1）与其它光谱分析方法相比，其仪器设备和操作都比较简单，费用少，分析速度快;
2）灵敏度高（10-4～10-7g/ml） 3）选择性好; 4）精密度和准确度较高; 5）用途广泛
.
2.3 n→π*跃迁
此跃迁所需能量最小，辐射波长最长，吸收峰一般都在近紫外区，甚至在可见区。它是含杂原子的不饱和基团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是吸收强度弱(ε在10 ～100之间) ，属于禁阻跃迁。
.
2.4 n→σ*跃迁
此跃迁所需能量比较低，吸收峰一般在 200nm附近，落于远紫外光区和近紫外光区。具有未共享电子对的一些取代基的饱和有机物都会产生此跃迁。如CH3OH和CH3NH2的 n*跃迁产生的吸收分别为183nm和 213nm。
.
电子跃迁类型不同，实际跃迁需要的能量不同，吸收能量的次序为：
σ→σ*＞n→σ*≥π→π*＞n→π* σ→σ* ～150nm n→σ* ～200nm π→π* ～200nm n→π* ～300nm
.
常见电子跃迁所处的波长范围及强度
.
实例
下列结构中所需能量最低和最高的跃迁类型？ CH2=CHCH= CH2 CH3-CH=CH-CHO
.
3.5 吸收光谱
又称吸收曲线，以波长λ（nm）为横坐标，以吸光度A或吸收系数ε为纵坐标。光谱曲线中最大吸收峰所对应的波长相当于跃迁时所吸收光线的波长称为λmax。和λmax相应的摩尔吸收系数为εmax。εmax>104的吸收峰为强带。 εmax<103 的吸收峰为弱带。曲线中的谷称为吸收谷或最小吸收(λmin)，有时在曲线中还可看到肩峰（sh）。

紫外-可见吸收光谱分析

故＝
hc E
4.136 10 15 eV s 2.998 1010 cm s－１＝ 5eV
＝2.48×10-5cm＝248 nm
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Zhengzhou University of Light Industry
可见，由于分子内部电子能级跃迁而产生的吸收光谱主要处于紫外可见光区(200~800nm)，这种分子光谱称为电子光谱或紫外-可见光谱。在电子能级跃迁时不可避免地要产生振动能级的跃迁。 ΔEv大约比ΔEe小10倍，一般在0.05~1eV之间。如果是0.1eV，
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仪器分析
郑州轻工业学院
程传玲
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第五章紫外－可见吸收光谱法 Ultraviolet-Visible Absorption Spectrometry , UV-VIS
烟草化学 Tobacco Chemistry
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将不同波长的光透过某一物质，测量每一波长下物质对光的吸收程度即吸光度，然后以波长为横坐标，以吸光度为
纵坐标作图，这种图谱称为该物质吸收曲线或吸收光谱。某
物质的吸收光谱反映了它在不同的光谱区域内吸收能力的分布情况，可以从波形、波峰的强度、位置及其数目看出来，
区域内，不同波长的光引起人的视觉神经的感受不同，所以
我们看到了各种不同颜色的光。例如，400~450nm的光是紫光，580~600nm的光是黄光等。

UV-Vis DRS光谱及其在催化剂表征中的应用ppt课件

漫反射光。
反射峰通常很弱，同时，它与吸收峰基本重合，仅仅使吸收
峰稍有减弱而不至于引起明显的位移。对固体粉末样品的镜面反射光及漫反射光同时进行检测可得到其漫反射光谱。
图3 漫反射光示意图
1.4 漫反射定律（Kubelka—Munk 方程式）[5，13]
F (R )K /S1 2 R R 2
比色分析法：比较有色溶液深浅来确定物质含量的方法，属于可见吸收光度法的范畴。
分光光度法：使用分光光度计进行吸收光谱分析的方法。
紫外可见波长范围：
远紫外光区：10-200 nm；近紫外光区：200-400 nm；可见光区：400-780 nm。
注：由于O2、N2、CO2、H2O等在真空紫外区(60-200 nm)均有
在可见光区或近红外区的吸收光谱。
收集这些光谱信息，即获得一个漫反射光谱，基于此可以确定过渡金属离子的电子结构（价态、配位对称性）。
1.2 紫外-可见吸收光谱（UV-Vis)
定义：根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法[4]。包括比色分析法和分光光度法。
吸收，测定这一范围光谱时须将光学系统抽真空并充入惰性
气体。所以真空紫外分光光度计非常昂贵，在实际应用中受
到一定的限制。
故通常所说的紫外-可见分光光度法，实际上是指近紫外-可见分光光度法(200-780 nm) 。
1.3 漫反射光谱(DRS)
当光照射到固体表面时，发生反射和散射（如图1、2）
镜面反射：
注：K 为吸收系数，S 为散射系数，
R∞ 表示无限厚样品的反射系数R 的极限值。
F (R∞ ) 称为减免函数或Kubelka—Munk函数。

仪器分析试题及答案(完整版)

第一套一、选择题1.所谓真空紫外区,所指的波长范围是 ( )(1)200～400nm (2)400～800nm (3)1000nm (4)10～200nm2.比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax ）( )(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 3.可见光的能量应( )(1) 1.24×104～ 1.24×106eV (2) 1.43×102～ 71 eV(3) 6.2 ～ 3.1 eV (4) 3.1 ～ 1.65 eV4.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的 ( )(1)能量越大 (2)波长越长 (3)波数越大 (4)频率越高5.荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度 ( )(1) 高 (2) 低 (3) 相当 (4) 不一定谁高谁低6. 三种原子光谱(发射、吸收与荧光)分析法在应用方面的主要共同点( ) (1)精密度高,检出限低 (2)用于测定无机元素(3)线性范围宽 (4)多元素同时测定7.当弹簧的力常数增加一倍时,其振动频率 ( )(1) 增加倍 (2) 减少倍 (3) 增加0.41倍 (4) 增加1倍8. 请回答下列化合物中哪个吸收峰的频率最高？ ( )9.下列化合物的1HNMR谱, 各组峰全是单峰的是 ( )(1) CH3-OOC-CH2CH3 (2) (CH3)2CH-O-CH(CH3)2(3) CH3-OOC-CH2-COO-CH3 (4) CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH310. 某化合物的相对分子质量M r=72,红外光谱指出,该化合物含羰基,则该化合物可能的分子式为 ( )(1) C4H8O (2) C3H4O2 (3) C3H6NO (4) (1)或(2)11.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于 ( )(1) 分子的振动 (2) 分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁12. 磁各向异性效应是通过下列哪一个因素起作用的( )(1) 空间感应磁场 (2) 成键电子的传递 (3) 自旋偶合 (4) 氢键13.外磁场强度增大时,质子从低能级跃迁至高能级所需的能量 ( )(1) 变大 (2) 变小 (3) 逐渐变小 (4) 不变化14. 某化合物在一个具有固定狭峰位置和恒定磁场强度B的质谱仪中分析, 当加速电压V慢慢地增加时, 则首先通过狭峰的是: ( )(1) 质量最小的正离子 (2) 质量最大的负离子(3) 质荷比最低的正离子(4) 质荷比最高的正离子15.某化合物Cl-CH2-CH2-CH2-Cl的1HNMR谱图上为 ( )(1) 1个单峰 (2) 3个单峰(3) 2组峰: 1个为单峰, 1个为二重峰 (4) 2组峰: 1个为三重峰, 1个为五重峰二、填空题1. 核磁共振的化学位移是由于 _______________________________________ 而造成的，化学位移值是以 _________________________________为相对标准制定出来的。

仪器分析UV-Vis

紫外可见光度计仪器: 分光光度计分为单波长和双波长仪器。 1. 单波长分光光度计 (a) 单光束 (b) 双光束（空间分隔） (c) 双光束（时间分隔）特点：因光束几乎同时通过样品池和参比池，因此可消除光源不稳产生的误差。
2. 双波长分光度计
光源
单色器
检测器单色器
切光器吸收池
双波长分光光度计示意图
• 2、测定条件的选择
• （1）波长的选择 • —— 一般为最大吸收波长（灵敏、稳定） • （2）狭缝的选择 • —— 影响灵敏度和线性范围（不减少A的最大狭缝） • （3）吸光度的选择 • —— 吸光度在0.2 – 0.8 时，测量误差最小
由L-B定律：
A lg T bc
d lg T 0.434
•
•
蔽剂掩蔽被测离子，
再加显色剂等。
波谱分析 —— UV-Vis
• 4、共存离子干扰的消除方法
• （1）加入适当的掩蔽剂 • （2）改变干扰离子的价态 • 如铬天青S测定Al（Ⅲ）时，Fe（Ⅲ）有干扰， • 可加入抗坏血酸还原铁而消除干扰（3）选择适当的波长（4）其它 — 各种预分离技术
波谱分析 —— UV-Vis
波谱分析 —— UV-Vis
• •
• • •
6、朗伯-比尔吸收定律 —— ㏒（Io / I）= A = a b c
—— 由上式，A与 c 应为过原点的直线，但实际分析时常有偏离，此时可从两方面分析：（1）样品溶液因素：上式仅在稀溶液成立；
•
（2）仪器因素：上式仅适用于单色光。
波谱分析 — UV-Vis
波谱分析 —— UV-Vis
（2）显色剂浓度 — 高灵敏度且吸光度恒定 • （3）温度的影响 • （4）显色时间 — 反应的时间及络合物的稳定性 • （5）参比溶液

分析化学(仪器分析)第三章-仪器分析(UV)

1
第一节
概述
一、紫外-可见吸收光谱法
根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱
区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法。
包括比色分析法和紫外-可见分光光度法。紫外-可见吸收光谱的产生：分子价电子能级跃迁。波长范围：10-800 nm.
(1) 远紫外光区: 10-200nm
(2) 近紫外光区: 200-400nm (3) 可见光区:400-800nm
结束结束结束25一基本部件二分光光度计的构造原理26紫外可见分光光27光源单色器样品室检测器显示光源在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱具有足够的辐射强度较好的稳定性较长的使用寿命
第三章紫外-可见吸收光谱法
第一节概述
第二节紫外-可见吸收光谱
第三节紫外-可见分光光度计
第四节紫外-可见吸收光谱法的应用
金属离子的影响，将引起配位体吸收波长和强度的变化。变化与成键性质有关，若共价键和配位键结合，则变化非常明显。
23
3.电荷转移吸收光谱
电荷转移跃迁：辐射下，分子中原定域在金属
M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或按相反
方向转移，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。
Mn+—Lbh M(n-1) +—L(b-1) h [Fe2+SCN]2+ [Fe3+SCN-]2+ 电子接受体
34
2. 定量分析
依据：朗伯-比耳定律—分子吸收光谱定量分析的基本定律，它指出：当一束单色光穿过透明介质时，光强度的降低同入射光的强度、吸收介质的厚度以及光路中吸光微粒的数目成正比。
吸光度： A= e b c 透光度：-lgT = e b c
35

仪器分析-UV-vis(第二章)

电子跃迁
1 ～ 20
1230 ～ 62 nm 紫外－可见
浙江工业大学
厚德健行
3、有机化合物的紫外吸收光谱
（1）有机化合物的结构与电子跃迁
σ π
n
分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道) 跃迁。
试样中被测组分的浓度与两个相近波长处的吸光度差成比例
浙江工业大学厚德健行
紫外-可见吸收光谱法的应用
1、紫外光谱图
1-- 吸收峰 2-- 谷 3-- 肩峰 4-- 末端吸收
横坐标 — 波长λ，以nm表示。纵坐标 — 吸收强度，以A（吸光度）表示。
浙江工业大学厚德健行
2、定性分析（1）吸收曲线比较法——推测化合物的分子结构
助色团取代， π→π*跃迁吸收带发生红移。
浙江工业大学
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（4）溶剂的影响
对吸收谱带精细结构的影响
H C N N C H N N
溶剂：水
气态
溶剂：环己烷
对称四嗪在蒸气态、环己烷和水中的吸收光谱
浙江工业大学
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对π → π*跃迁和n → π*跃迁的影响，
能量
π* n π
无溶剂效应
原则：定性鉴别的依据→吸收光谱的特征吸收光谱的形状→吸收峰的数目→吸收峰的位置（波长λmax ） →吸收峰的强度→相应的吸光系数εmax 。

与标准谱图比较（Sadtler紫外标准图谱，共3万多张）与标准化合物的吸收光谱比较
浙江工业大学
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3、定量分析（重要应用）（1）Lambert-Beer定律

uv-vis是什么

UV-Vis是什么？——探究紫外可见光谱仪UV-Vis（紫外可见光谱仪）是一种用于分析物质的仪器，它通过测量物质在紫外-可见光区域内的吸收和反射来确定物质的化学性质和结构。

它是一种广泛应用于化学、生物、环境、药学等领域的分析仪器。

一、UV-Vis的原理UV-Vis主要基于分子吸收光谱原理，即当分子受到特定波长的光照射时，会吸收部分光能，使分子发生能级跃迁，从而产生吸收峰。

根据分子的化学结构和电子能级分布，吸收峰的位置、强度和形状都会有所不同。

通过测量吸收峰的位置和强度，可以确定物质的化学成分和结构。

二、UV-Vis的应用1. 化学分析在化学分析中，UV-Vis被广泛应用于定量分析、质量控制和化学反应动力学研究等领域。

例如，可以通过测量溶液中某种物质的吸收峰强度来确定其浓度，或者通过比较不同样品的吸收峰位置和形状来确定它们的化学成分。

2. 生物医学在生物医学领域，UV-Vis可以用于检测蛋白质、核酸、酶、细胞等生物分子和细胞的含量和质量。

例如，可以通过测量DNA或RNA的吸收峰来确定其浓度和纯度，或者通过测量蛋白质的吸收峰来确定其构象和含量。

3. 环境监测在环境监测中，UV-Vis可以用于检测水、空气和土壤中的污染物。

例如，可以通过测量水样中某种污染物的吸收峰来确定其浓度和种类，或者通过比较不同水样的吸收峰位置和形状来确定它们的水质状况。

三、UV-Vis的优点1. 非破坏性分析UV-Vis是一种非破坏性的分析方法，不会破坏样品，可以进行多次分析。

2. 灵敏度高UV-Vis可以检测到极低浓度的物质，灵敏度高。

3. 操作简便UV-Vis的操作简便，不需要复杂的样品制备和处理步骤。

四、UV-Vis的局限性1. 受到干扰UV-Vis在分析过程中容易受到样品中其他物质的干扰，影响分析结果的准确性。

2. 受到波长限制UV-Vis的分析波长范围有限，不能对所有物质进行分析。

3. 需要标准曲线UV-Vis需要建立标准曲线才能进行定量分析，需要一定的实验操作和数据处理。

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6. 举例说明紫外吸收光谱在分析上有哪些应用．答：（１）紫外光谱可以用于有机化合物的定性分析，通过测定物质的最大吸收波长和吸光系数，或者将未知化合物的紫外吸收光谱与标准谱图对照，可以确定化合物的存在．
（２）可以用来推断有机化合物的结构，例如确定1,2-二苯乙烯的顺反异构体．
H C C H H C C
答案（1）以c(R)为横坐标，A为纵坐标，作图可得配合物c(R)＝7.5×10－5 mol/L时配合物的配位比为7.5×10－5/ 2.5×10－5＝3，此配合物为CoR32＋（2）Co(Ⅱ) ＋3R → CoR32＋考虑到配合物的解离度α ，由图可得 a ＝（A’－A ）/A’ A’ ＝0.529 A＝0.486 a ＝0.0813 K稳＝[CoR32＋] / [Co2＋][R]3 [CoR32+]＝(1-a )×c [Co2+ ]＝a ×c [R]＝ a ×3c K稳=(1-a )/{33×a4×c3} 将有关数据代入此式得 K稳=(1-0.0813)/{33×0.08134×(2.5×10-5)3} =4.98×1016
13 试举出两种方法，鉴别某化合物的 UV 吸收带是由 n→p*跃迁产生还是由p→p* 跃迁产生。
答：第一种方法：分别在极性和非极性溶剂中测定试样的 UV 吸收光谱。设在非极性和极性溶剂中测得的最大吸收波长分别为 maxf非极和 max极。若 maxf非极 >max极，则该吸收带为 n →p*跃迁产生。若 maxf非极 < max极，则该吸收带为 p →p*跃迁产生。
８．下列两对异构体，能否用紫外光谱加以区别？

（１）
（２）
CH=CH
CO CH3
CH=CH
CO CH3
答；可以，（１）中第一个化合物含有三个共轭双键，最大吸收波长比第二种化合物要长，强度也较高．同理（２）中第二个化合物含有三个共轭双键．
9. 试估计下列化合物中哪一种化合物的max最大，哪一种化合物的max最小，为什么？.
OH CH3 CH3
O
O
O
(a)
(b)
(c)
答：（b) > (a) > (c) (b) 中有两个共轭双键，存在K吸收带，(a)中有两个双键，而 (c )中只有一个双键．
10. 紫外分光光度计与可见分光光度计比较，有什么不同之处？为什么？
答：首先光源不同，紫外用氢灯或氘灯，而可见用钨灯，因为二者发出的光的波长范围不同．从单色器来说，如果用棱镜做单色器，则紫外必须使用石英棱镜，可见则石英棱镜或玻璃棱镜均可使用，而光栅则二者均可使用，这主要是由于玻璃能吸收紫外光的缘故．从吸收池来看，紫外只能使用石英吸收池，而可见则玻璃、石英均可使用，原因同上。
从检测器来看，可见区一般使用氧化铯光电管，它适用的波长范围为6251000nm，紫外用锑铯光电管，其波长范围为200-625nm.
11有一分光光度计, 其透射比读数误差为0.003, 某试液在一定条件下测得吸光度为0.625, 试计算由于读数误差所引起的浓度测定的相对误差( 不计正负 ) 。
[解]A＝－lgT＝0.625
吸收带，如果存在生色团取代基与苯环共轭，则E2吸收带与生色团的K带合并，并且发生红移，而且会在230-270nm处出现较弱的精细吸收带（B带）．这些都是芳香族化合物的特征吸收带．
5. 在有机化合物的鉴定及结构推测上，紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点？
答：紫外吸收光谱提供的信息基本上是关于分子中生色团和助色团的信息，而不能提供整个分子的信息，即紫外光谱可以提供一些官能团的重要信息，所以只凭紫外光谱数据尚不能完全确定物质的分子结构，还必须与其它方法配合起来．
4.有机化合物的紫外吸收光谱中主要有哪几种类型的吸收带？它们产生的原因是什么？有什么特点？答：R吸收带：由化合物的n→π＊跃迁产生的吸收带。
特点（1）跃迁能量最小， >270nm，（2）跃迁几率小，<100Lmol-1cm-1. K吸收带：共轭体系中 π→π＊跃迁产生的吸收带。特点（1） 200< < 270nm， ( 2）跃迁几率大， > 104Lmol-1cm-1. 对于芳香族化合物，一般在185nm,204nm左右有两个强吸收带，分别成为E1, E2
７. 有两种异构体：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3及CH2=C(CH3)-CH2-CO-CH3．它们的紫外吸收光谱为: (a)最大吸收波长在235nm处，max=12000L. mol-1. cm1;(b)220nm以后没有强吸收．如何根据这两个光谱来判断上述异构体？试说明理由．答： (a)为ab-不饱和酮，即第一种异构体，因为该分子中存在两个双键的pp 共轭体系，吸收峰波长较长，而(b)在220nm以后无强吸收，说明分子中无K吸收带．故为第二中异构体．
H
transmax=295nm max=27000
cismax=280nm max=10500
（３）进行化合物纯度的检查，例如可利用甲醇溶液吸收光谱中在256nm处是否存在苯的B吸收带来确定是否含有微量杂质苯．（４）进行有机化合物、配合物或部分无机化合物的定量测定，这是紫外吸收光谱的最重要的用途之一。其原理为利用物质的吸光度与浓度之间的线性关系来进行定量测定。
紫外可见吸收光谱法
1.试简述产生分子吸收光谱的原因．答：分子具有不同的特征能级，当分子从外界吸收能量后，就会发生相应的能级跃迁．同原子一样，分子吸收能量具有量子化特征．记录分子对电磁辐射的吸收程度与波长的关系就可以得到吸收光谱．
2.电子跃迁有哪几种类型？这些类型的跃迁各处于什么波长范围？答：从化学键的性质考虑，与有机化合物分子的紫外－可见吸收光谱有关的电子为：形成单键的s电子，形成双键的p电子以及未共享的或称为非键的n电子．电子跃迁发生在电子基态分子轨道和反键轨道之间或基态原子的非键轨道和反键轨道之间．处于基态的电子吸收了一定的能量的光子之后，可分别发生ss n spp np 等跃迁类型．pp n p 所需能量较小，吸收波长大多落在紫外和可见光区，是紫外－可见吸收光谱的主要跃迁类型．四种主要跃迁类型所需能量DE大小顺序为：n ppp n sss
T＝0.237
dc／c＝0.434×dT／（T lgT）＝0.434×0.003／（0.237×lg0.237）＝0.88％
12 Co(Ⅱ)与配位体R的配合物的最大吸收波长为550nm，当溶液中Co（Ⅱ）离子浓度维持在2.5×10－5mol/L而R浓度不同得一系列吸光度数值如下： c（R）/10－5mol/L A550 c(R)/10－5mol/L A550 1.50 0.106 7.75 0.500 3.25 0.232 9.50 0.521 4.75 0.339 11.5 0.529 6.25 0.441 16.5 0.529 求（1）形成配合物的配位体与Co离子的配位比。（2）计算配合物的稳定常数K。
第二种方法：测定该吸收带的摩尔吸收系数max
若 max > 103L/(mol· cm) 时，该吸收带为 p →p* 跃迁产生。若 max < 102 L/(mol· cm) 时，该吸收带为 n →p *跃迁产生。
一般ss 跃迁波长处于远紫外区，＜200nm,pp n → s*跃迁位于远紫外到近紫外区，波长大致在150－250nm之间，n →p*跃迁波长近紫外区及可见光区，波长位于250nm－800nm之间． 3. 何谓助色团及生色团？试举例说明．答：能够使化合物分子的吸收峰波长向长波长方向移动的杂原子基团称为助色团，例如CH4的吸收峰波长位于远紫外区，小于150nm但是当分子中引入-OH后，甲醇的正己烷溶液吸收波长位移至177nm，-OH起到助色团的作用．当在饱和碳氢化合物中引入含有p键的不饱和基团时，会使这些化合物的最大吸收波长位移至紫外及可见光区，这种不饱和基团成为生色团．例如，CH2CH2的最大吸收波长位于171nm处，而乙烷则位于远紫外区．