选修三高考题分析

人教版选修三物质结构与性质高考题中的大π键问题1、什么是大π键？在多原子分子中，如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π 键或共轭大π键2、形成大π键的条件是什么？大π键是3个或3个以上原子彼此平行的p轨道从侧面相互重叠形成的π键(1)这些原子都在同一平面上；(2)这些原子有相互平行的p轨道；(3)p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍3、如何表示大π键？π指平行于p轨道的数目有3个(一般粒子有几个原子,就是几个p轨道)，平行p轨道里的电子数为4如：43π，b≦a4、大π键表示为：b a(1)先计算粒子的总价电子数(m)(2)计算原子之间的δ键，一对δ键存在2个电子(n)(3)中心原子的孤对电子数(o)(4)外围原子的价层电子中的孤对电子数，如:O原子为2s、2p中各有1对，共4个电子(p)(5)大π键的电子，剩余电子，共有：b=m—n－o－pπ(6)表示：共有几个原子参加，则即有几个p轨道平行，数目为a，大π键表示为：b a5、举例说明例1、CO2中的大π键：分析：(1)CO2中C原子为sp杂化，两端的O原子可视为不杂化(2)C原子sp杂化轨道为两个能量相等的Px轨道，其中各含有1个成单电子；Py轴上有1个成单电子；Pz轴上也有1个成单电子(3)O原子2s2、2p轨道中其中一个轨道上面均为两个自旋相反的电子。

另两个P轨道上的成单电子分别与C原子的sp杂化轨道形成δ键和π键。

(4)第一套：y轴从左至右的电子数为：1、1、2，共4e-；第二套：z轴从左至右的电子数为：2、1、1，共4e-；均为三个P轨道，故CO2中存在两套Π34的大π键。

另计算如下：(中心原子C不存在孤对电子)(1)CO2中的价电子总数为4+6×2=16(2)C与O形成δ键的电子数为2×2=4 (C和O各拿出1个电子，共2组)(3)成对电子O原子中：2s、2p中有一个轨道中存在一对孤对电子(共4个)，2个O原子共有：4×2=8(4)形成大π键的电子，即为剩余电子，共有：16－4－8=4π(5)O、C、O原子的每个原子的某一p轨道中共有4个电子可共享，即大π键为43例2、NO3—中的大π键：(中心原子N不存在孤对电子)(1)NO3—中的价电子总数为5+6×3+1=24(2)N与O形成δ键的电子数为3×2=6 (N和O各拿出1个电子，共3组)(3)成对电子O原子中：2s、2p中有一个轨道中存在一对孤对电子(共4个)，3个O原子共有：4×3=12(4)形成大π键的电子，即为剩余电子，共有：24－6－12=6π(5)O、O、N、O原子的每个原子的某一p轨道中共有4个电子可共享，即大π键为64例3、O3中的大π键：(中心原子O存在一对孤对电子)O3可以看成O·O2(1)O3中的价电子总数为6×3=18(2)中心O与另两个O原子形成δ键的电子数为2×2=4(3)中心O存在一对孤对电子(4)成对电子O原子中：2s、2p中有一个轨道中存在一对孤对电子(共4个)，2个O原子共有：4×2=8(5)形成大π键的电子，即为剩余电子，共有：18－4－2－8=4π(6)O、O、O原子的每个原子的某一p轨道中共有4个电子可共享，即大π键为43提醒：中心原子若有孤对电子，一定要把孤对电子从价电子总数中减去说明：如果能画出草图，则可更好地理解各个原子之间的成键情况。

2009年高考：29.（15分）已知周期表中，元素Q、R、W、Y与元素X相邻。

Y的最高化合价氧化物的水化物是强酸。

回答下列问题：（1）W与Q可以形成一种高温结构陶瓷材料。

W的氯化物分子呈正四面体结构，W的氧化物的晶体类型是；（2）Q的具有相同化合价且可以相互转变的氧化物是；（3）R和Y形成的二元化合物中，R呈现最高化合价的化合物的化学式是；（4）这5个元素的氢化物分子中，①立体结构类型相同的氢化物的沸点从高到低排列次序是（填化学式），其原因是；②电子总数相同的氢化物的化学式和立体结构分别是；（5）W和Q所形成的结构陶瓷材料的一种合成方法如下：W的氯化物与Q的氢化物加热反应，生成化合物W(QH2)4和HCL气体；W(QH2)4在高温下分解生成Q的氢化物和该陶瓷材料。

上述相关反应的化学方程式（各物质用化学式表示）是29（1）原子晶体。

（2）NO2和N2O4（3）As2S5。

（4）①NH3> AsH3 > PH3,因为前者中含有氢键,后两者构型相同，分子间作用力不同；②电子数相同的有SiH4、PH3和H2S结构分别为正四面体，三角锥和V形。

（5）SiCl4 + 4NH3 = Si(NH2)4 + 4HCl，3Si(NH2)4 = 8NH3 + Si3N42010年高考：37．【化学—选修物质结构与性质】(15分)主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的原子最外层电子数是次外层电子数的3倍．X、Y和Z分属不同的周期，它们的原子序数之和是W原子序数的5倍．在由元素W、X、Y、Z组成的所有可能的二组分化合物中，由元素W与Y形成的化合物M的熔点最高．请回答下列问题：(1)W元素原子的L层电子排布式为________，W3分子的空间构型为________；(2)X单质与水发生主要反应的化学方程式为________；(3)化合物M的化学式为________，其晶体结构与NaCl相同，而熔点高于NaCl.M熔点较高的原因是________________________________________．将一定量的化合物ZX负载在M上可制得ZX/M催化剂，用于催化碳酸二甲酯与月桂醇酯交换合成碳酸二月桂酯．在碳酸二甲酯分子中，碳原子采用的杂化方式有________，O—C—O的键角约为________；(4)X、Y、Z可形成立方晶体结构的化合物，其晶胞中X占据所有棱的中心，Y位于顶角，Z处于体心位置，则该晶体的组成为X∶Y∶Z＝________；(5)含有元素Z的盐的焰色反应为________色．许多金属盐都可以发生焰色反应，其原________________________________________________________________________．答案：2s22p4V形(2)2F2＋2H2O===4HF＋O2(3)MgO晶格能大sp3和sp2120°(4)3∶1∶1(5)紫激发态的电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时，以一定波长(可见光区域)光的形式释放能量2011年高考：27.（15分）下图中，A、B、C、D、E是单质，G、H、I、F是B、C、D、E分别和A形成的二元化合物。

高考生物真题专项解析—转基因生物，从基因工程中溯源考向一基因工程【母题来源】2022年全国乙卷【母题题文】(2022·全国·高考真题)新冠疫情出现后，病毒核酸检测和疫苗接种在疫情防控中发挥了重要作用。

回答下列问题。

(1)新冠病毒是一种RNA病毒，检测新冠病毒RNA(核酸检测)可以采取RT-PCR法。

这种方法的基本原理是先以病毒RNA为模板合成cDNA，这一过程需要的酶是______，再通过PCR技术扩增相应的DNA片段。

根据检测结果判断被检测者是否感染新冠病毒。

(2)为了确保新冠病毒核酸检测的准确性，在设计PCR引物时必须依据新冠病毒RNA 中的______来进行。

PCR过程每次循环分为3步，其中温度最低的一步是______。

(3)某人同时进行了新冠病毒核酸检测和抗体检测(检测体内是否有新冠病毒抗体)，若核酸检测结果为阴性而抗体检测结果为阳性，说明______(答出1种情况即可)；若核酸检测和抗体检测结果均为阳性，说明______。

(4)常见的病毒疫苗有灭活疫苗、蛋白疫苗和重组疫苗等。

已知某种病毒的特异性蛋白S(具有抗原性)的编码序列(目的基因)。

为了制备蛋白疫苗，可以通过基因工程技术获得大量蛋白S。

基因工程的基本操作流程是______。

[答案](1)逆转录酶##反转录酶(2) 特异性核苷酸序列退火##复性(3) 曾感染新冠病毒，已康复已感染新冠病毒，是患者(4)获取S蛋白基因→构建S蛋白基因与运载体的表达载体→导入受体细胞→目的基因的检测与鉴定(检测受体能否产生S蛋白)【试题解析】PCR全称为聚合酶链式反应，是一项在生物体外复制特定DNA的核酸合成技术；过程：①高温变性：DNA解旋过程(PCR扩增中双链DNA解开不需要解旋酶，高温条件下氢键可自动解开)；低温复性：引物结合到互补链DNA上；③中温延伸：合成子链。

(1)分析题意可知，新冠病毒的遗传物质是RNA，而RT-PCR法需要先得到cDNA，由RNA 到DNA的过程属于逆转录过程，逆转录过程需要的酶是逆转录酶(反转录酶)。

对应学生用书P531．(2018·全国卷Ⅰ)[化学——选修3：物质结构与性质]Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。

回答下列问题：(1)下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别是________、________(填标号)。

A．B．C．D．(2)Li＋与H－具有相同的电子构型，r(Li＋)小于r(H－)，原因是______________________________________________________。

(3)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是__________。

中心原子的杂化形式为________。

LiAlH4中，存在________(填标号)。

A．离子键B．σ键C．π键D．氢键(4)Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图a的Born-Haber循环计算得到。

可知，Li原子的第一电离能为________kJ·mol－1，O===O 键键能为________kJ·mol－1，Li2O晶格能为________kJ·mol－1。

(5)Li2O具有反萤石结构，晶胞如图b所示，已知晶胞参数为0．4665 nm，阿伏加德罗常数的值为N A，则Li2O的密度为________g·cm－3(列出计算式)。

答案(1)D C(2)Li＋核电荷数较大(3)正四面体sp3AB(4)5204982908(5)8×7＋4×16N A(0.4665×10－7)3解析(1)根据核外电子排布规律可知Li的基态核外电子排布式为1s22s1，则D中能量最低；C中有2个电子处于2p能级上，能量最高。

(2)由于锂的核电荷数较大，原子核对最外层电子的吸引力较大，因此Li＋的半径小于H－。

(3)LiAlH4中的阴离子是AlH－4，中心原子铝原子含有的价层电子对数是4，且不存在孤对电子，所以空间构型是正四面体，中心原子的杂化轨道类型是sp3杂化；阴、阳离子间存在离子键，Al与H之间还有共价单键，不存在双键和氢键，答案选AB。

专题12 选修3-3（选择题）1．【2017·北京卷】以下关于热运动的说法正确的是A．水流速度越大，水分子的热运动越剧烈B．水凝结成冰后，水分子的热运动停止C．水的温度越高，水分子的热运动越剧烈D．水的温度升高，每一个水分子的运动速率都会增大【答案】C【考点定位】分子动理论【名师点睛】温度是分子平均动能的标志，但单个分子做无规则运动，单个分子在高温时速率可能较小。

2．【2017·新课标Ⅰ卷】（5分）氧气分子在0 ℃和100 ℃温度下单位速率间隔的分子数占总分子数的百分比随气体分子速率的变化分别如图中两条曲线所示。

下列说法正确的是________。

（填正确答案标号。

选对1个得2分，选对2个得4分，选对3个得5分。

每选错1个扣3分，最低得分为0分）A．图中两条曲线下面积相等B．图中虚线对应于氧气分子平均动能较小的情形C．图中实线对应于氧气分子在100 ℃时的情形D．图中曲线给出了任意速率区间的氧气分子数目E．与0 ℃时相比，100 ℃时氧气分子速率出现在0~400 m/s区间内的分子数占总分子数的百分比较大【答案】ABC【解析】温度是分子平均动能的标志，温度升高分子的平均动能增加，不同温度下相同速率的分子所占比例不同，温度越高，速率大的分子占比例越高，故虚线为0℃，实线是100℃对应的曲线，曲线下的面积都等于1，故相等，所以ABC正确。

【考点定位】单位速率间隔的分子数占总分子数的百分比随气体分子速率的变化曲线【名师点睛】本题主要抓住温度是分子平均动能的标志，温度升高分子的平均动能增加，不同温度下相同速率的分子所占比例不同的特点。

3．【2016·江苏卷】在高原地区烧水需要使用高压锅，水烧开后，锅内水面上方充满饱和汽，停止加热，高压锅在密封状态下缓慢冷却，在冷却过程中，锅内水蒸汽的变化情况为A．压强变小B．压强不变C．一直是饱和汽D．变为未饱和汽【答案】AC【考点定位】饱和汽【方法技巧】高压锅的密封的，在冷却的过程中，锅内水蒸汽与锅内的液体处于动态平衡。

——碳及其化合物广泛存在于自然界中，回答下列问题：）碳有多种同素异形体，其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示：石墨烯晶体）问中的晶体结构，石墨烯晶体相对简单，使用均分法即可得解。

金刚石晶体结构复杂，这里说明一下。

大家看一下晶体结构示意图（我找了一幅图并处理了一下）→→＝Cl非金属性越强，电负性越大，则四种元素中电负性最大的是）氧元素有氧气和臭氧两种单质，由于的熔点高于的物质，均与CaF2中的化学试卷键为离子键，因此“低”)。

【正确答案】（1）bd（2）Al3++3CaF2= 3Ca2++AlF63-（3）角形或V形；sp3。

（4）172；低。

【解析】（1）a、Ca2+与F‾间既有静电引力作用，也有静电排斥作用，错误；b、离子所带电荷相同，F－的离子半径小于Cl－，所以CaF2晶体的晶格能大，则CaF2的熔点高于CaCl2，正确；c、晶体构型还与离子的大小有关，所以阴阳离子比为2：1的物质，不一定与CaF2晶体构型相同，错误；d、CaF2中的化学试卷键为离子键，CaF2在熔融状态下发生电离，因此CaF2在熔融状态下能导电，正确。

（2）CaF2难溶于[水]，但可溶于含Al3＋的溶液中，生成了AlF63-，所以离子方程式为：Al3++3CaF2=3Ca2++ AlF63-。

（3）OF2分子中O与2个F原子形成2个σ键，O原子还有2对孤对电子，所以O原子的杂化方式为sp3，空间构型为角形或V形。

（4）根据焓变的含义可得：242kJ·mol－1+3×159kJ·mol－1—6×E Cl—F =－313kJ·mol－1，解得Cl－F键的平均键能E Cl—F =172 kJ·mol－1；组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，所以ClF3的熔、沸点比BrF3的低。

【考点定位】本题以CaF2为情景，考查了物质的结构、离子半径比较、离子方程式的书写、中心原子的杂化方式和分子的构型、键能的计算、熔点的比较。

新高考数学试卷题型分布近年来，随着新高考改革的推进，数学考试的题型分布也有所调整。

下面将根据最新的考纲和历年真题，对新高考数学试卷的题型分布进行详细分析。

一、必修一（全选必修一或者文法学想去的大学）1.选修部分：10%的比例。

主要考查对线性方程组、二次函数和三角函数的理解和运用。

2.必修内容：90%的比例。

主要考查对函数、解析几何、数列和立体几何的掌握程度。

题目具体分布如下：（1）单选题：20%的比例。

考查知识点广泛，涉及函数、方程、不等式、数列、几何等的基本概念和运算规律。

（2）多选题：10%的比例。

往往涉及多个知识点的综合运用，考查学生综合运用能力。

（3）填空题：20%的比例。

不仅考查基本概念的理解，还要求对重要公式和结论的熟练掌握。

（4）解答题：50%的比例。

主要考查综合能力和创新能力，如证明、计算、选用适当的方法求解问题的能力等。

其中，主观题占22%的比例，试卷分值占65%；客观题占28%的比例，试卷分值占35%。

二、必修二1.选修部分：20%的比例。

主要考查对三角函数和指数函数的理解和运用。

2.必修内容：80%的比例。

主要考查对微积分和解析几何的掌握程度。

题目具体分布如下：（1）单选题：15%的比例。

考查细节问题的理解和掌握程度。

（2）多选题：10%的比例。

内容涉及多个知识点，考查对知识点的合理运用能力。

（3）填空题：20%的比例。

不仅考查基础概念的理解，还要求对重要公式和结论的熟练掌握。

（4）解答题：55%的比例。

主要考查综合能力和创新能力，如证明、计算、选用适当的方法求解问题的能力等。

其中，主观题占20%的比例，试卷分值占65%；客观题占35%的比例，试卷分值占35%。

三、选修三1.选修部分：30%的比例。

主要考查对离散数学和图论的理解和运用。

2.必修内容：70%的比例。

主要考查对线性代数和常微分方程的掌握程度。

题目具体分布如下：（1）单选题：15%的比例。

考查知识点广泛，内容涵盖代数、几何、函数的基本概念及其运用。

2014年专题1 基因工程（天津卷）4.为达到相应目的，必须．．通过分子检测的是A。

携带链霉素抗性基因受体菌的筛选 B。

产生抗人白细胞介素－8抗体的杂交瘤细胞的筛选C.转基因抗虫棉植株抗虫效果的鉴定 D。

21三体综合征的诊断【答案】B 【解析】可通过将受体菌接种在含链霉素的培养基中筛选携带链霉素抗性基因的受体菌,A错误；抗人白细胞介素的杂交瘤细胞应通过抗原—抗体杂交技术筛选产生,B正确；在棉花田中人工放入害虫可检验转基因抗虫棉的抗虫效果，C错误;可利用显微镜检测21三体综合征，D错误。

（广东卷）25利用基因工程技术生产羧酸酯酶（CarE）制剂的流程如图14所示，下列叙述正确的是( ）A、过程①需使用逆转录酶B、过程②需使用解旋酶和PCR获取目的基因C、过程③使用的感受态细胞可用NaCl溶液制备D、过程④可利用DNA分子杂交鉴定目的基因是否已导入受体细胞【答案】AD 【解析】过程①是以RNA为模板合成DNA的过程，即逆转录过程,需要逆转录酶的催化，故A 正确；过程②表示利用PCR扩增目的基因，在PCR过程中，不需要解旋酶，是通过控制温度来达到解旋的目的,故B 错；利用氯化钙处理大肠杆菌，使之成为感受态细胞，故C错;检测目的基因是否成功导入受体细胞的染色体DNA 中，可以采用DNA分子杂交技术，故D正确（课标Ⅱ卷）40．[生物—-选修3：现代生物科技专题］(15分）植物甲具有极强的耐旱性，其耐旱性与某个基因有关。

若从该植物中获得该耐旱基因,并将其转移到耐旱性低的植物乙中，有可能提高后者的耐旱性。

回答下列问题：(1)理论上，基因组文库含有生物的基因;而cDNA文库中含有生物的基因.（2）若要从植物甲中获得耐旱基因，可首先建立该植物的基因组文库,再从中出所需的耐旱基因.(3）将耐旱基因导入农杆菌,并通过农杆菌转化法将其导入植物的体细胞中，经过一系列的过程得到再生植株。

要确认该耐旱基因是否在再生植株中正确表达,应检测此再生植株中该基因的 ,如果检测结果呈阳性,再在田间试验中检测植株的是否得到提高。

2019全国高考（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、江苏卷）物质结构与性质试题深度解析35．（2019全国Ⅰ卷）［化学—选修3：物质结构与性质］（15分）在普通铝中加入少量Cu 和Mg ，后形成一种称为拉维斯相的MgCu 2微小晶粒,其分散在Al 中可使得铝材的硬度增加，延展性减小,形成所谓＂坚铝＂，是制造飞机的主要材料。

回答下列问题：（1）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是_____________（填标号）。

A 、[Ne]B 、[Ne] C 、[Ne]D 、[Ne] （2）乙二胺（H 2NCH 2CH 2NH 2）是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是____________、____________________。

乙二胺能与Mg 2+、Cu 2+等金属离子形成稳定环状离子，其原因是___________________________，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是______________________（填“Mg 2+”或“Cu 2+”）。

（3）一些氧化物的熔点如下表所示：解释表中氧化物之间熔点差异的原因__________________________________________。

（4）图（a ）是MgCu 2的拉维斯结构，Mg 以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu 。

图（b ）是沿立方格子对角面取得的截图。

可见，Cu 原子之间最短距离x=___________pm ，Mg 原子之间最短距离y=______________pm 。

设阿伏加德罗常数的值为N A ，则MgCu 2的密度是________________g •cm -3（列出计算表达式）。

【答案】（1）A（a ） （b ）（2）sp 3、 sp 3。

乙二胺的两个N 提供孤对电子给金属离子形成配位键，从而形成环状稳定结构；Cu 2+（3）Li 2O 、MgO 为离子晶体，P 4O 6、SO 2为分子晶体，晶格能：MgO ＞Li 2O ，分子间作用力（相对分子质量）：P 4O 6＞SO 2。