分离膜的分类
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高分子膜概述一、高分子膜的分类根据孔径尺寸,分离膜可分为微滤(Microfiltration,MF)膜、超滤(Ultrafiltration,UF)膜、纳滤(Nanofiltration,NF)膜和反渗透(Reverse osmosis,RO)膜。
MF膜的孔径尺寸大于50nm,可用于去除悬浮固体、原生动物和细菌等。
UF膜的孔径尺寸为2~50nm,主要用于去除病毒和胶体。
具有纳米孔的NF膜和RO膜可去除溶解的盐离子,是主流的脱盐膜。
RO膜的结构最为致密,其孔径尺寸为0.3~0.6nm,具有很高的NaCl脱盐率(>98%),而NF膜结构更为疏松,孔径尺寸小于等于2nm,通常被称为“低压RO膜”,对NaCl脱盐率较),同时具有更高低(20%~80%),主要用于脱除高价离子(Ca2+、Mg2+和SO2-4的水通量。
二、高分子膜的结构和制备MF/UF多孔高分子膜可独立用于废水处理或作为NF膜和RO膜脱盐过程的预处理。
高分子MF膜和UF膜是应用最广泛的,其主要的制备成膜工艺是相转化法。
MF膜的截面孔分布可以是对称的或是非对称的,对称的MF膜截面孔径变化不明显,膜的厚度是影响其过滤分离性能的主要因素。
非对称的MF膜是由孔径小的表面分离层和孔径大的支撑层组成的,分离层的孔结构和厚度决定了膜整体的过滤分离性能。
UF膜的结构通常是非对称的,如图2-1所示,由开孔的底部支撑层和相对致密的表层构成,支撑层和表层属于同一种材料。
表层起到主要的分离作用,支撑层可使水溶液无阻碍地跨膜传输。
图2-1 聚砜UF膜的SEM照片平板MF/UF膜主要通过相转化法制备,以无纺布作为基底,提高膜的力学强度。
相转化法是指将含有聚合物和溶剂的均相聚合物溶液浸入非溶剂凝固浴中,并在可混溶的溶剂和非溶剂交换过程中发生聚合物固化。
此方法制备的膜的特性可通过改变浇铸条件、聚合物种类、聚合物浓度,溶剂/非溶剂体系和添加剂以及凝固浴条件实现调控。
目前MF/UF高分子膜材料主要包括醋酸纤维素(Cellulose Acetate,CA)、聚砜(Polysulfone,PSF)、聚醚砜(Polyethersulfone,PES)、聚丙烯腈(Polyacrylonitrile,PAN)、聚丙烯(Polypropylene,PP)、聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene,PTFE)和聚偏二氟乙烯(Polyvinylidine Fluoride,PVDF)等。
膜分离技术膜分离技术是一种重要的分离技术,通过膜将混合物中不同分子大小、形状、电荷和极性等特性的物质分离出来。
它广泛应用于各种领域,如环境保护、医药制造、食品加工、化学工业和电子行业等。
本文将介绍膜分离技术的工作原理、分类和应用,并探讨其未来的发展前景。
一、膜分离技术的基本原理膜分离技术利用膜作为分离介质,将混合物分离成两个或更多的组分,其中其中至少有一种组分通过膜而另一种组分不直接通过。
根据膜分离的机制可以分为以下三种类型:1、压力驱动膜分离技术压力驱动膜分离技术是指通过施加压力将混合物推动到膜上,以实现分离的技术。
膜的孔径大小、膜的材质和压力差均会影响分离效果。
该技术主要包括超滤、逆渗透和微滤等。
超滤是指利用孔径大小在10-100纳米的超滤膜去除溶液中的高分子物质。
逆渗透是利用高压驱动水通过0.1纳米左右的逆渗透膜,将混合物中的水增量分离出来,这是制取纯水的主要技术之一。
微滤是利用孔径在0.1-10微米的微滤膜去除悬浮物、细菌和微生物等。
2、电力驱动膜分离技术电力驱动膜分离技术是利用电场将混合物推动到膜上,实现分离的技术。
例如电渗析技术是利用电场和离子之间的电荷作用,将含有离子的溶液通过电场驱动到离子交换膜中,使得原来溶液中的阴离子和阳离子在两侧集中,最终通过两个极板分别收集。
3、扩散驱动膜分离技术扩散驱动膜分离技术是指利用分子间的扩散速率的大小差异,将混合物中的混合物分离的技术。
例如气体分离、液体浓缩和溶液析出等。
二、膜分离技术的分类根据膜的性质和分离机制的不同,可以将膜分离技术分为以下几种类型:1、纳滤技术纳滤技术是利用孔径在10-100纳米的纳滤膜,将分子大小在10-100纳米之间的物质分离出来。
纳滤技术主要应用于制备高分子材料、微电子器件制造和水处理等领域中。
2、超滤技术超滤技术是利用孔径在0.01-0.1微米之间的超滤膜,将分子大小在1000道100万道之间的物质分离出来。
超滤技术主要应用于蛋白质提取、水处理、生物制品制备和废水处理等领域中。
MBR的分类及应用MBR 工艺用膜膜可以由很多种材料制备,可以是液相、固相甚至是气相的。
目前使用的分离膜绝大多数是固相膜。
根据孔径不同可分为:微滤膜、超滤膜、纳滤膜和反渗透膜;根据材料不同,可分为无机膜和有机膜,无机膜主要是微滤级别膜。
膜可以是均质或非均质的,可以是荷电的或电中性的。
广泛用于废水处理的膜主要是由有机高分子材料制备的固相非对称膜。
一、 MBR 膜材质1、高分子有机膜材料:聚烯烃类、聚乙烯类、聚丙烯腈、聚砜类、芳香族聚酰胺、含氟聚合物等。
有机膜成本相对较低,造价便宜,膜的制造工艺较为成熟,膜孔径和形式也较为多样,应用广泛,但运行过程易污染、强度低、使用寿命短。
2、无机膜:是固态膜的一种,是由无机材料,如金属、金属氧化物、陶瓷、多孔玻璃、沸石、无机高分子材料等制成的半透膜。
目前在 MBR 中使用的无机膜多为陶瓷膜,优点是:它可以在 pH = 0~14 、压力P<10MPa 、温度<350 ℃ 的环境中使用,其通量高、能耗相对较低,在高浓度工业废水处理中具有很大竞争力;缺点是:造价昂贵、不耐碱、弹性小、膜的加工制备有一定困难。
二、 MBR 膜孔径MBR 工艺中用膜一般为微滤膜( MF )和超滤膜( UF ),大都采用 0.1 ~ 0.4 μ m 膜孔径,这对于固液分离型的膜反应器来说已经足够。
微滤膜常用的聚合物材料有:聚碳酸酯、纤维素酯、聚偏二氟乙烯、聚砜、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚醚酰亚胺、聚丙烯、聚醚醚酮、聚酰胺等。
超滤常用聚合物材料有:聚砜、聚醚砜、聚酰胺、聚丙烯腈( PAN )、聚偏氟乙烯、纤维素酯、聚醚醚酮、聚亚酰胺、聚醚酰胺等。
三、 MBR 膜组件为了便于工业化生产和安装,提高膜的工作效率,在单位体积内实现最大的膜面积,通常将膜以某种形式组装在一个基本单元设备内,在一定的驱动力下,完成混合液中各组分的分离,这类装置称为膜组件( Module )。
工业上常用的膜组件形式有五种:板框式( Plate and Frame Module )、螺旋卷式 (Spiral Wound Module) 、圆管式 (Tubular Module) 、中空纤维式 (Hollow Fiber Module) 和毛细管式 (Capillary Module) 。
气体分离膜的分类
成员:陈永涛,忽浩然,苗玉淇,
张岩磊,李龙飞
⏹气体膜分离过程是一种以压力差为驱动
力的分离过程,在膜两侧混合气体各组
分分压差的驱动下,不同气体分子透过膜
的速率不同,渗透速率快的气体在渗透侧富集,而渗透速率慢的气体则在原料侧富集。
⏹气体膜分离正是利用分子的渗透速率差
使不同气体在膜两侧富集实现分离的。
分类
⏹一:按照其化学组成
⏹二:按膜组件分
⏹三:按气体膜分离的机理分⏹四:按气体分离膜的应用分
按照其化学组成,气体分离膜材料可分为高分子材料、无机材料和有机—无机杂化材料
1.高分子材料
在气体分离膜领域,早期使用的膜材料主要有聚砜、纤维素类聚合物、聚碳酸酯等。
上述材料的最大缺点是或具有高渗透性、低选择性或具有低渗透性、高选择性,使得以这些材料开发的气体分离器的应用受到了一定限制,特别是在制备高纯气体方面,受到变压吸附和深冷技术的有力挑战。
为了克服上述缺点,拓宽气体分离膜技术的应用范围,发挥其节能优势,研究人员一直在积极开发兼具高透气性和高选择性、耐高温、耐化学介质的新型气体分离膜材料,聚酰亚胺、含硅聚合物、聚苯胺等就是近年开发的新型高分子气体分离膜材料。
2.无机材料
相对于有机高分子膜,无机材料由于其独特的
物理和化学性能,具有耐高温、结构稳定、孔径均一、化学稳定性好、抗微生物腐蚀能力强等优点。
它在涉及高温和有腐蚀性的分离过程中的应用方面具有有机高分子膜所无法比拟的优势,具有良好的发展前景。
无机膜的不足之处在于:制造成本相对较高,大约是相同膜面积高分子膜的10倍;无机材料脆性大,弹性小,需要特殊的形状和支撑系统;膜的成型加工及膜组件的安装、密封(尤其是在高温下)比较困难。
⏹有机-无机集成材料
⏹发展有机和无机集成材料膜,是取长补短,改进膜材
料的一种好方法。
分子筛填充有机高分子膜是在高分子膜内引入细小的分子筛颗粒以改善膜的分离性能。
分子筛填充聚合物膜结构与一般聚合物复合膜结构相似,存在一个多孔支撑层,上面涂敷一层薄的高性能选择分离层,只是其选择分离层含有大于40%紧密填充的分子筛或沸石等无机材料的高性能聚合物薄层。
分子筛的作用主要体现在:细小颗粒的存在对膜结构的影响;分子筛的表面活性可能会影响待分离组分在膜内传递行为从而改善膜的分离性能
按膜组件分
1、平板式膜组件平板式膜组件的优点是制造组装比较简单,操作比较方便,膜的维护、清洗、更换比较容易;缺点是制造成本较高,当膜面积增大时,对膜的机械强度要求较高。
平板式膜组件的填充率较低,不如中空纤维式和卷式分离器结构紧凑,因而在气体分离中应用较少。
2、螺旋卷式膜组件
螺旋卷式膜组件也由平板膜制成,它是将制作好的平板膜密封成信封状膜袋,在两个膜袋之间衬以网状间隔材料,然后用一根带有小孔的多孔管卷绕依次放置的多层膜袋,形成膜卷;最后将膜卷装入圆筒形压力容器中,形成一个完整的螺旋卷式膜组件。
使用时,高压侧原料气从一端进入膜组件,沿轴向流过膜袋的外表面,渗透组分沿
径向透过膜并经多孔中心管流出膜组件。
由于单个螺旋卷式膜组件的收率较小,
为了提高装置的收率,实际使用中常常
将多个膜组件安装在同一个耐压容器内,通过中心多孔管彼此串联起来,形成串
联式卷式膜组件。
3. 中空纤维式膜组件中空纤维膜组件常使用外压式的操作模式,即纤维外侧走原料气,渗透气从纤维外向纤维内渗透,并沿纤维内侧流出膜组件。
根据原料气与渗透气相对流向不同,操作模式又分为逆流流型和错流流型。
在逆流流型中,原料气与渗透气流动方向相反;而在径向错流分离器中,原料气首先沿径向流动,流动方向与中空纤维膜垂直。
按气体膜分离的机理分
1、非多孔膜
气体透过非多孔膜的传递过程通常采用溶解-扩散机理来解释。
它假设气体透过膜的过程由下列步骤完成:气体与气体分离膜进行接触;气体在膜的上游侧表面吸附溶解;吸附溶解的气体在浓度差的推动下扩散透过膜,到达膜的下游侧;膜中气体的浓度梯度沿膜厚方向变成常数,达到稳定状态,此时气体由膜下游侧解吸的速度成为恒定。
2、多孔膜
多孔膜是利用不同气体通过膜孔的速率差进行分离的,其分离性能与气体的种类、膜孔径等有关。
其传递机理可分为分子扩散、表面扩散、毛细管冷凝、分子筛分等
按气体分离膜的应用分
1979年美国孟山都(Monsanto)公司开发了Prism膜分离器,并成功地应用于从合成氨弛放气中回收氢,成为气体膜分离技术获得工业化应用的标志。
早期气体分离膜主要用于石油炼厂气和石化行业尾气中的氢回收,近年来,随着高性能膜材料和先进制膜工艺的研究、开发,其应用领域不断扩大,已成为具有重要意义的单元操作过程之一。
1、H2的分离回收
膜分离回收氢气是目前气体分离膜的最大和最重要的商业应用领域。
目前,膜法回收氢气集中应用在以下三个领域:从合成氨厂弛放气中回收氢,从石油炼厂尾气中回收氢、合成气(H2/CO)比例调节。
2、膜法富氧
与膜法氢气回收相比,膜法富氧或富氮的原料气为空气,其组成恒定不变,不含对高分子膜有害的杂质组分。
空气在进入组件之前不需要经过特别的预处理,只需除去压缩空气中可能含有的少量冷凝水和压缩机油滴,流程更为简单。
3、膜法富氮
氮气作为惰性气体广泛用于油井保护、三次采油、气体置换、电子制造、金属加工、各种易爆物的贮存运输及食品保鲜等领域。
从空气中制取氮气的传统方法为深冷法和变压吸附技术,与其相比膜法富氮装置成本低,操作灵活,安全,设备轻便、体积小、能耗低,在制备较低纯度氮气和使用量较少的情况下,膜法富氮具有较强的竞争力。
⏹4、在天然气工业中的应用
⏹天然气是烃和多种杂质气体的混合物,其中包括硫化氢、二氧化碳等酸性气体,还有氮、
⏹氦、水等,出于对储运、腐蚀控制、产品规格和环境保护等方面的考虑,在对天然气进行处理之前,对杂质的脱除有严格的要求。
膜法对天然气的处理包括天然气中酸性气体的脱除、天然气脱湿和氦气提取等。