临界胶束浓度

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临界胶束浓度(cmc)的测定

摘要:临界胶束浓度(cmc)是衡量表面活性剂的表面活性和表面活性剂应用中的一个重要物理量,临界胶束浓度(cmc)越小,则表示这种表面活性剂形成胶

束所需浓度越低,达到表面(界面)饱和吸附的浓度越低,只有溶液浓度稍高于

cmc时,才能充分发挥表面活性剂的作用。本文主要介绍了临界胶束浓度的定义

以及其测定方法。

关键词:临界胶束浓度;表面张力法;电导法增溶作用法;染料法;光散射法

一、临界胶束浓度的定义

两亲分子溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会互相吸引,从而使得分

子自发形成有序的聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,以减少憎水基与水分子

的接触,使体系能量下降,这种多分子有序聚集体称为胶束。表面活性剂溶液中开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度(Critical Micelle Concentration,

简写为cmc)。临界胶束浓度越小,表面活性剂形成胶束和达到表面(界面)吸

附饱和所需的浓度越低,改变表面(界面)性质,产生润湿、乳化、起泡和增溶

等作用所需的浓度也越低。

二、临界胶束浓度的测定方法

表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)作为表面活性剂的表面活性的一种量度,

是其溶液性质发生显著变化的一个“分水岭”。在临界胶束浓度附近,表面活性

剂溶液的表面张力、渗透压、电导率、折射率和粘度等很多性质均发生明显的变

化,利用这些突变通过不同方法可以测出临界胶束浓度。

(1)表面张力法

表面活性剂水溶液的表面张力开始时随溶液浓度的增加急剧下降,到达一定

浓度(即cmc)后,则变化缓慢或不再变化,以表面张力γ对浓度的对数lgC做

图得到γ-lgC曲线,如下图所示,曲线的转折点所对应的表面活性剂的浓度即为临界胶束浓度。

表面活性剂的γ-lgC曲线

此法简单方便,对各类表面活性剂普遍适用; 灵敏度不受表面活性剂

类型、活性高低、浓度高低、是否有无机盐等因素的影响,一般认为表面

张力法是测定表面活性剂cmc的标准方法。

(2)电导法(测定cmc的经典方法)

适用于测定离子型表面活性剂临界胶束浓度的方法。测定表面活性剂溶液不同浓度时的电阻,计算出的电导率或摩尔电导,作电导率或摩尔电导对浓度C

的关系曲线,其转折点的浓度即为表面活性剂的临界胶束浓度。

此法特点是取样少、操作简便,数据准确,但仅限于离子型表面活性剂,对

较高表面活性的表面活性剂(即cmc很小)有很高的灵敏度。

(3)增溶作用法

利用烃类或某些染料等不溶或低溶解度的物质在表面活性剂溶液中溶解度

的变化测定临界胶束浓度的方法。由于表面活性剂具有两亲结构,故其加入到溶

液中,使某些不溶或微溶于水的有机化合物的溶解度显著增加,研究表明,被增

溶的物质(如碳氢化合物)溶解于胶束内部憎水基团集中的地方,致使密度显著

增加。 本法相对简单,但操作需相当熟练,且仅适用于溶液颜色较浅的试剂。

(4)染料法

利用某些染料的颜色或荧光在水中和在胶团中具有明显的差别。由于某些染

料被胶团增溶时,其吸收光谱与未增溶时发生明显改变,故其颜色有明显差别,所以,只要在大于CMC的表面活性剂溶液中加入少量染料,然后定量加水稀释至颜

色改变即可判定CMC值。采用滴定终点观察法或分光光度法均可完成测定。此法

的关键是必须选择合适的染料:根据同性电荷相斥,异性电荷相吸的原理,选取与

表面活性离子电荷相反的染料(一般为有机离子)

只要找到合适的染料,此法非常简便,但有时颜色变化不够明显,使

cmc不易准确测定,此时可以采用光谱仪代替目测,以提高准确性。

(5)光散射法

通常表面活性剂在溶液中缔合成胶束时,溶液的散射光强度增加,由此可从

溶液光散射-浓度图中的突变点求出临界胶束浓度。光线通过表面活性剂溶液时,

如果溶液中有胶束粒子存在,则一部分光线将被胶束粒子所散射,因此,测定散

射光强度即浊度,可反映溶液中表面活性剂胶束形成。

此法除测定cmc外,还可以测定胶团的聚集数、胶团的形状和大小; 但

要求溶液非常干净,任何尘埃质点都对测定有显著影响。 十二烷基硫酸钠水溶液的电导率与浓度关系曲线(30℃) 十二烷基胺盐酸盐水溶液的摩尔电导与浓度平方根的关系曲线(30℃) 三、小结

综上所述,表面活性剂临界胶束浓度是一个最基本的重要参数。实际应用中,方法的选择决定于测定目的、精确程度、样品用量、测定时间等。另外,方法的

应用还取决于具体的仪器设备、技术操作的熟练程度等因素。

参考文献

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