第四章 蛋白质
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优点 缺点酸水解6M, HCI 或4M, H2SO4 回流煮沸20h不起消旋作用色氨酸被破坏,羟基氨基酸部分分解,酰氨 基水解碱水解5M NaOH 共煮10-20h色氨酸稳定多数氨基酸遭到不同程度的破坏,产生消旋现 象,得D ,L 混合物,精氨酸脱氨常见蛋白质氨基酸根据R 基的结构特性分为脂肪族;芳香族和杂环不常见蛋白质氨基酸非蛋白质氨基酸脯氨酸,无自由α-氨基,在肽链转角处丰富。
根据R 极性分为:非极性氨基酸、不带电荷的极性氨基酸、带正电荷的氨基酸和带负电荷的氨基酸。
Ⅱ、不常见的蛋白质氨基酸Ⅲ、非蛋白质氨基酸四、氨基酸的重要理化性质一般物理性质无色晶体,熔点极高(200℃以上),不同味道;水中溶解度差别较大(极性和非极性),不溶于有机溶剂。
(一)氨基酸的酸碱化学Ⅰ、氨基酸的兼性离子形式⒈有关氨基酸的兼性离子形式推测的基础有机物分子:如以中性分子形式存在,熔点较低,如二苯氨是53℃,原因:晶体分子间维系力是靠范德华力作用,作用较弱;如以离子状态存在熔点较高,如氯化钠是200℃,原因:分子间靠离子键来维持,作用较强。
在溶液中非极性分子使溶液介电常数降低,而极性分子使溶液介电常数升高,而离子态是强的极性分子。
氨基酸分析结果发现:其晶体熔点高200℃以上,其溶液介电常数升高,说明氨基酸是以离子状态存在,氨基酸是两性电解质(ampholytes),氨基酸完全质子化时是多元酸,侧链不解离的中性氨基酸是二元酸、酸性和碱性氨基酸可视为三元酸。
既可以被酸滴定又可以被碱滴定,Ⅱ、氨基酸的解离Ⅲ、氨基酸的等电点:曲线可知氨基酸可以带上正电或者负电荷,也可以带电荷为零。
静电荷为0时的pH 称为氨基酸的等电点(pI),对于不解离的中性氨基酸来说其等当点等于pK1,pK2 算术平均值;对侧链基团解离的氨基酸,等电点为其两侧pK 的算术平均值;等电点与离子浓度无关,只决定于兼性离子两侧pK 值。
当pH>pI,带负电;当pH=pI,不带电;当pH<pI,带正点Ⅳ、氨基酸的甲醛滴定(formol titration)氨基酸既是酸又是碱,但却不能为酸或碱直接滴定;等当离子点时pH 过高或过低,滴定终点过高和过低,无适当的指示剂。