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中华人民共和国国家环境保护标准HJ 587—2010水质阿特拉津的测定高效液相色谱法Water quality—Determination of Atrazine—High performance liquidchromatography2010-09-20发布 2010-12-01实施H J 587—2010中华人民共和国国家环境保护标准 水质 阿特拉津的测定 高效液相色谱法HJ 587—2010*中国环境科学出版社出版发行（100062 北京东城区广渠门内大街16号）网址：电话：010-******** 北京市联华印刷厂印刷 版权所有 违者必究*2011年1月第 1 版 开本 880×1230 1/16 2011年1月第1次印刷 印张 0.75字数 30千字统一书号：135111·124定价：12.00元中华人民共和国环境保护部公告2010年第68号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-气相色谱法》等五项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：一、《环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-气相色谱法》（HJ 583—2010）；二、《环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》（HJ 584—2010）；三、《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》（HJ 585—2010）；四、《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》（HJ 586—2010）；五、《水质阿特拉津的测定高效液相色谱法》（HJ 587—2010）。
以上标准自2010年12月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。
自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述四项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、《空气质量甲苯、二甲苯、苯乙烯的测定气相色谱法》（GB/T 14677—93）；二、《空气质量苯乙烯的测定气相色谱法》（GB/T 14670—93）；三、《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法》（GB 11897—89）；四、《水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》（GB 11898—89）。
土壤阿特拉津监测技术规范1 范围本文件规定了土壤环境中阿特拉津监测过程的采样技术要求、分析技术要求、质量控制要求、监测记录和注意事项等技术内容。
本文件适用于背景土壤、农用地、建设用地和污染事故土壤等类型土壤中阿特拉津的监测。
2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。
其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
HJ 25.1 建设用地土壤污染状况调查技术导则HJ 25.2 建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则HJ/T 166 土壤环境监测技术规范HJ 613 土壤干物质和水分的测定重量法HJ 1052 土壤和沉积物11种三嗪类农药的测定高效液相色谱法3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。
4 采样技术要求4.1 采样器具4.1.1 土壤样品采集所需器具按照HJ/T 166相关规定准备。
4.1.2 采样工具：铁铲、镐头、木铲、竹片、冲击式钻机、直压式钻机、原状取土器、管钻或管式采样器以及适合特殊采样要求的工具等。
4.1.3 采样瓶：250 ml具聚四氟乙烯密封垫的棕色螺口玻璃瓶。
4.2 采样布点4.2.1 背景土壤、农用地、污染事故土壤点位布设按照HJ/T 166相关规定执行。
4.2.2 建设用地点位布设按照HJ 25.2相关规定执行。
4.3 采样时间和采样频次4.3.1 至少每三年监测一次，农用地在夏收或秋收后采样。
应避免在刚刚施肥和喷施农药的农用地采集土壤样品。
4.3.2 根据当地环境污染状况或者污染事故对土壤环境造成严重不良影响的程度，自行确定监测频次。
4.4 样品采集4.4.1 根据土壤监测类型，按照HJ/T 166相关规定分别对背景土壤、农用地、污染事故土壤进行土壤样品采集，建设用地土壤样品采集按照HJ 25.1和HJ 25.2相关规定执行。
4.4.2 测定阿特拉津时需采集新鲜土壤。
方法验证报告项目名称：水质阿特拉津的测定方法名称：《HJ587-2010水质阿特拉津的测定高效液相色谱法》报告编写人：参加人员：审核人员：报告日期：1实验室基本情况1.1人员情况实验室检测人员已通过《HJ587-2010水质阿特拉津的测定高效液相色谱法》的培训，熟知标准内容、检测方法及样品数据采集和处理等，考核合格，得到公司技术负责人授权上岗。
1-1参加验证的人员情况登记表姓名性别年龄职务或职称所学专业从事相关分析工作年限1.2检测仪器/设备情况设备编号设备名称规格型号计量/检定状态不确定度液相色谱仪1.3检测用试剂情况试剂名称生产厂家、级别、规格备注甲醇二氯甲烷阿特拉津标准溶液1.4环境设施和条件情况实验室具有检定合格的温湿度计，环境可以控制在标准要求范围内，满足检测环境条件。
另外实验室配备了洗眼器、喷淋设施、护目镜、灭火器等的安全防护措施，符合实验室安全内务的要求。
2实验室检测技术能力2.1方法原理及适用范围本方法用二氯甲烷萃取水中阿特拉津，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，用浓缩器浓缩至近干，以甲醇定容，通过具有紫外检测器的高效液相色谱仪进行测定。
以保留时间定性，外标法定量。
当样品取样体积为100ml时，本方法的检出限为0.08μg/L，测定下限为0.32μg/L。
2.2试样的制备用量筒量取100ml样品于205ml分液漏斗中，加入5g氯化钠摇匀。
用20ml 二氯甲烷分两次萃取，每次10ml，于振荡器上充分振摇5min。
注意手动振摇放气。
静置分层后，将有机相通过装有无水硫酸钠的漏斗，接至浓缩瓶中，注意无水硫酸钠充分淋洗。
合并两次二氯甲烷萃取液。
用浓缩仪浓缩至近干立即用甲醇定容至1.00ml，供分析。
试样保存在4℃冰箱中，在40天内分析完毕。
2.3标准曲线的绘制取不同量的阿特拉津标准使用液（10mg/l），用甲醇稀释，配置成浓度为0.030﹑0.050﹑0.100﹑0.500﹑1.00μg/ml的标准系列，贮存在棕色小瓶中，于4℃冰箱中存放。
固相萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中阿特拉津马健生;王鑫;李丽君;王海娇;肖刚;胡建飞【摘要】应用固相萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中阿特拉津的含量.土壤样品采用索氏提取,硅胶固相萃取小柱净化.在气相色谱分离中用TR-5MS色谱柱为固定相,在质谱分析中采用选择离子检测模式.阿特拉津的质量浓度在5.00～200 μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,检出限为0.32ng·g-1.加标回收率在88.2％～90.7％之间,测定值的相对标准偏差(n=10)为4.8％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)001【总页数】3页(P79-81)【关键词】气相色谱-质谱法;固相萃取;阿特拉津;土壤【作者】马健生;王鑫;李丽君;王海娇;肖刚;胡建飞【作者单位】沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032【正文语种】中文【中图分类】O657.63阿特拉津又称锈去津,具有广谱杀草效果,可防除多种一年生禾本科和阔叶杂草,适用于玉米、高粱和甘蔗等作物种植地除草。
阿特拉津易溶于有机溶剂,不易降解,并且对生物体具有一定的致癌作用[1-2],因此作为一项环境污染物日益受到人们重视。
阿特拉津比较容易被雨水淋洗至土壤较深层,所以深层土壤和地下水一般是阿特拉津的主要富集区。
目前地表水和地下水中阿特拉津的测定,采用固相萃取-气相色谱法时,常用电子捕获检测器(ECD)或氮磷检测器(NPD);采用液相色谱法时,用二极管阵列检测器(DAD)[3-10]。
然而土壤中阿特拉津的测定相对要复杂,因为土壤基质复杂,测定阿特拉津时背景干扰较大,而阿特拉津的响应不高,方法的灵敏度、准确度较低。
本工作用索氏提取法从土壤中提取阿特拉津,固相萃取小柱进行净化,减少干扰及杂质,采用气相色谱-质谱法进行定性定量分析,提高了土壤样品中阿特拉津测定的准确度和灵敏度。
河水中莠去津(阿特拉津)的测定河水中莠去津(阿特拉津)的测定摘要：本文利用高效液相色谱法对铁岭开原市金沟子乡农田周边河水中莠去津（阿特拉津）进行检测，通过检测结果说明了农田中施用除草剂会随雨水等自然作用渗入或流入河流水域中并长期残留。
关键词：莠去津液相色谱农药中图分类号：X131.2文献标识码：A 文章编号：前言：随着农药在果蔬和粮食中的大量应用，农药残留量越发成为人们关注的问题。
而莠去津作为一种除草剂使用是在70年代末，莠去津易被雨水淋洗至土壤较深层，对某些深根草亦有效，但易产生药害，持效期也较长，它的杀草谱较广。
莠去津对人畜低毒，但对水田或鱼类等生物有较大影响。
但美国环境保护局认为增加食物产量的利益超过可能存在的健康风险，因些并未禁止它的应用，而欧洲莠去津已逐渐被淘汰。
值得说明的是，用木炭过滤器可以除去饮用水中的莠去津，但湖和池塘中的莠去津处理较困难。
实验原理：用二氯甲烷萃取水中莠去津(又称阿特拉津)，萃取液以无水硫酸钠干燥后，用浓缩仪浓缩近干，以甲醇定容，通过具有紫外检测器的高效液相色谱仪进行测定。
以保留时间定性，外标法定量。
仪器设备与试剂：高效液相色谱仪：具有可调紫外检测器，配C18反相液相色谱柱。
浓缩装置：旋转蒸发仪和氮吹仪。
分液漏斗等玻璃器皿。
甲醇：HPLC级。
二氯甲烷，农残级。
阿特拉津标准使用液。
无水硫酸钠等。
实验步骤：1、样品采集以棕色玻璃瓶采集河水，采集时水要充满溶器，并密封置于4℃冰箱内避光保存。
（本次实验共选择采样点位6个，采集样品24个，并在数日后对同采样点进行了一次跟踪采样。
）2、样品前处理用量筒最取100ml样品于250ml分液漏斗中，加入5g氯化钠摇匀。
用20ml二氯甲烷分两至三次萃取，每次10ml，振摇5-10分钟。
静置分层后将有机相通过装有无水硫酸钠的漏斗，接至浓缩瓶中，注意无水硫酸钠充分淋洗。
合并几次二氯甲烷萃取液。
用旋转蒸发仪将萃取液蒸发近干，用甲醇定容至1.00ml，待分析进样。
受控编号：ZHJC/GL021 No:实验报告监测项目：水中阿特拉津的测定监测分析方法：高效液相色谱法郑州市环境保护监测中心站2012年12月10日编写科室：中心实验室实验人员：李迎芳王静审核人员：水中阿特拉津的自动固相萃取-高效液相色谱法测定前言阿特拉津，又名莠去津、园去津等，化学名称为：2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1，3，5-三氮苯。
分子式C8H14ClN5，分子量为215.69，是一种广泛应用的三氮苯类除草剂[1]。
目前的研究发现阿特拉津是一种环境雌激素，在低浓度长期暴露下会对人和生物体的内分泌系统产生干扰作用，引起一系列病症，是人类潜在的致癌物，被认为是一种最具污染力的农药[2]。
阿特拉津的残留物在世界许多国家和地区的地表水和地下水中已有检出[3]，所以水中的阿特拉津的分析是环境分析中的一项重要内容。
相关文献报道的水中阿特拉津富集方法较多的采用液-液萃取法[4-6]，液液萃取法操作复杂繁琐，时间长，且操作过程中使用较多的有机溶剂，不但污染环境，而且对操作人员的健康危害较大。
故我们选择了固相萃取法（SPE）进行了实验。
SPE是近年来兴起的一项试样分析前处理新技术，可以直接从液体样品中采集挥发和非挥发性的化合物，该技术溶剂使用量少，高效快速，能够提高分析质量，提高回收率。
SPE至今已经发展成为浓缩样品基体中痕量分析物质的一种强有力的工具。
实验采用C18柱进行固相萃取，结合高效液相色谱紫外检测法快速测定水中痕量阿特拉津。
1 实验部分1.1 主要仪器及试剂高效液相色谱仪（伍丰EX1600，中国上海）；色谱柱：Exformma ODS C18 150×4.6 mm；液相专用平头微量注射器：25 μL；Auto trace 280全自动固相萃取装置（American Dionex）；SOLEX 18固相萃取小柱（500mg/6mL，American Dionex）；MTN-2800氮吹浓缩仪（中国天津）；100mg/L的阿特拉津标液，介质为甲醇，国家标准物质中心提供，在4℃冰箱中保存；甲醇，色谱纯；乙酸乙酯，色谱纯。
水质阿特拉津测定液相色谱质谱法首先，水质是我们日常生活中非常重要的一个因素。
清洁、安全的水源是保护我们健康和生存的基本需求。
水质污染对环境和人类健康都带来严重影响。
因此，对水质进行准确、快速的监测和分析至关重要。
在水质分析领域，传统的分析方法包括重金属分析、有机物测定和微生物检测等。
然而，这些方法通常复杂而耗时，并且需要大量的实验设备和专业知识。
因此，寻找一种更快速、准确、高效的水质分析方法非常重要。
液相色谱质谱法（LC-MS）是一种在生物、环境和食品等领域广泛应用的分析技术。
它将液相色谱（LC）和质谱（MS）相结合，可以同时对复杂样品进行分离和鉴定。
液相色谱通过样品的相互作用来分离不同成分，而质谱则通过对样品中的化学物质进行离子化和质量分析来确定其组成。
在水质分析中应用液相色谱质谱法，我们需要一种特定的试剂或试液来快速准确地测定水中的特定成分。
水质阿特拉津（aflatoxin）是一种有毒的黄曲霉毒素，常常被发现在不恰当的贮存和加工食品中，对人类和动物造成很大威胁。
因此，使用液相色谱质谱法来检测水中的阿特拉津含量非常重要。
首先，我们需要准备一些实验室试剂和设备，包括液相色谱仪和质谱仪。
同时，我们还需要制备一种特定的试剂，即水质阿特拉津测定液相色谱质谱法试剂。
这种试剂通常由具有特定结构和功能的化学物质组成，可以与水中的阿特拉津发生特定反应。
接下来，我们需要准备水样。
从不同来源的水中采集样品，并将其经过过滤、浓缩和提取等步骤，以获得含有阿特拉津的萃取液。
然后，将这些水样放入液相色谱仪中进行分离。
液相色谱技术通过固定相和流动相的相互作用将样品中的成分分离出来。
在水质阿特拉津测定液相色谱质谱法中，采用特定的柱型和固定相，可以将阿特拉津与其他成分有效地分离。
流动相的组成可以根据样品的特性进行调整，以获得最佳的分离效果。
分离后，我们需要将样品进一步送入质谱仪进行分析。
质谱质量分析技术使用一定的电离方法将样品中的化学物质转化为离子，并对其进行质谱分析。
阿特拉津的测定固相萃取/气相色谱-质谱法F.1 方法说明本方法规定了测定水中阿特拉津的固相萃取/气相色谱-质谱法。
本方法适用于生活饮用水及其水源水中阿特拉津的测定。
取水样体积1 L，富集倍数为1000倍时，方法检出限为0.9 μg/L，检测下限为3.6 μg/L。
F.2 方法原理和仪器性能要求F.2.1 采用HLB固相萃取柱对水中的阿特拉津进行浓缩富集，用洗脱液洗脱保留在萃取柱上的目标物，然后用气相色谱质谱仪对固相萃取后的洗脱液进行定性和定量分析。
F.2.2 车载气相色谱质谱仪的技术指标可按《气相色谱-质谱联用仪校准规程》JJF 1164-2018执行。
F.3 试剂和材料F.3.1 固相萃取柱：HLB（6 mL，200 mg）或其他等效固相萃取柱。
F.3.2 高纯水：水质满足GB/T 33087的要求。
F.3.3 甲醇：色谱纯。
F.3.4 二氯甲烷：色谱纯。
F.3.5 无水硫酸钠：分析纯。
于400 ℃下灼烧4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
F.3.6 标准溶液：阿特拉津，ρ=1000 mg/L，溶剂为甲醇，有证标准物质。
F.3.7 氦气：纯度≥99.999%。
F.3.8 微量注射器：100 μL和1000 μL。
F.3.9 质谱调谐液：全氟三丁胺。
F.4 仪器和设备F.4.1 车载气相色谱质谱仪。
F.4.2 毛细管色谱柱：DB-5MS（20 m×0.25 mm×0.25 mm）或其它等效色谱柱。
F.4.3 固相萃取装置。
F.5 样品F.5.1 样品的采集样品采集参照GB/T 5750的相关规定执行。
F.5.2 试样制备试样制备GB/T5750.8-2006中附录B固相萃取前处理方法。
活化有机溶剂为5 mL甲醇，用2 mL二氯甲烷以2 mL/min流速洗脱待测组分，备用。
F.6 空白试验用高纯水（F.3.2）代替样品，按照与试样制备（F.5）相同的步骤制备空白试样。
气相色谱 - 质谱法测定土壤中的阿特拉津摘要：建立了气相色谱-质谱法测定土壤中阿特拉津的分析方法。
样品用体积比为1:1的丙酮和正己烷溶剂进行加压流体萃取、硅酸镁小柱净化、气相色谱-质谱法-选择离子扫描测定。
阿特拉津曲线浓度范围为0-1.0mg/L，相关系数能达到0.997以上，方法检出限：0.006mg/kg，对实际样品进行高、中、低浓度的加标后测定，样品加标回收率范围为68.4%-122%，方法精密度实验室内相对标准偏差：5.9%-17%，替代物回收率（30个样品）为93±46%。
关键词：加压流体萃取；气相色谱-质谱法；选择离子扫描；土壤；阿特拉津土壤是构成生态系统的基本要素之一，是人类赖以生存的物质基础。
土壤污染问题直接关系到农产品质量，关系到人类健康，是人民群众关心的热点问题。
阿特拉津作为最广泛的除草剂之一，具有优良的杀草功效，且价格便宜而被广泛使用。
其主要适用于玉米、高粱、果园和林地等。
阿特拉津是一种低毒除草剂，但在施用过程中有20%～70%会长期残留于土壤中，并且结构稳定，水溶性强，半衰期长，难以降解。
因此，随着时间的推移，阿特拉津的污染全球性、环境持久性和内分泌干扰等特性所引起的环境与健康问题，引起了世界各国的高度重视。
因此准确测定土壤中阿特拉津的含量对人类食品安全起了重要的作用。
目前国内阿特拉津的测定常用的方法是气相色谱法和高效液相色谱法，且都是对于水质中阿特拉津的测定，而土壤中阿特拉津的测定还未发布国家标准方法，但是在2018年发布的《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准》中有阿特拉津的限制标准，因此研究测定土壤中的阿特拉津势在必行。
本实验采用加压流体萃取、硅酸镁小柱净化、气相色谱-质谱法对土壤中阿特拉津进行测定。
1实验部分1.1样品前处理称取20g新鲜土壤样品（精确至0.01g），加入一定量的干燥剂，混匀、脱水并研磨成细小颗粒，充分拌匀直至散粒状，全部转移至萃取池中（本实验用萃取池体积为34mL）。
