有机化学要点复习讲义
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有机化学总复习要点
一、碳原子的成键原则
1、饱和碳原子与手性碳原子；
2、不饱和碳原子；
3、苯环上的碳原子。
[应用]：
①利用“氢1，氧2，氮3，碳4”原则分析有机物的键线式或球棍模型；
②利用其卤代产物可能的种类或“手性碳原子”的特点分析有机物结构并书写有机物结构简式。
二、官能团的重要性质
1、C=C：①加成（H2、X2或HX、H2O）；②加聚（单聚、混聚）；③氧化
2、C≡C：①加成（H2、X2或HX、H2O）；②氧化
3、 ：①取代（卤代，硝化，磺化）；②加成（H2）
[延伸]①引入羟基：先引入OHONaX酸化水解
②引入烃基： RRClAlCl3
③引入羧基：先引入烃基COOHRKMnO4酸性
4、R—X：
OHNaXCHCHRNaOHXCHCHRNaXOHRNaOHXROH22/22/;2醇溶液
5、醇羟基：
OHCHCHROHCHCHROHONORONOHOHROHORCORCOOHROHRCOOHRCHOROHCHROHXRHXOHRHONaRNaOHROO22222222//,22222;222浓硫酸，浓硫酸，浓硫酸，催化剂，催化剂
6、酚羟基：
①与Na，NaOH，Na2CO3反应
2 —OH+2Na→2 —ONa +H2↑
—OH +NaOH→ ─ONa +H2O
─OH +Na2CO3→ ─ONa +NaHCO3
[注意]酚与NaHCO3不反应。
─ONa HSOHCOH或或3232 ─OH +NaHCO3（NaHSO3，Na+）
②苯酚在苯环上发生取代反应（卤代，硝化，磺化）的位置：邻位或对位。 ③酚与醛发生缩聚反应的位置：邻位或对位。
[检验]遇浓溴水产生白色浑浊或遇FeCl3溶液显紫色；
7、醛基：
氧化与还原 COOHRCHOROHCHROH222
[检验]①银镜反应；②与新制的Cu(OH)2悬浊液共热。
8、羧基：
①与Na，NaOH，Na2CO3，NaHCO3溶液反应
COOHRCOONaRCOOHRHNaHCOCONaNaOHNa332,,,
②酯化反应：
9、酯基：
水解
OHRCOONaRNaOHORCOROHRCOOHROHORCORH///,2/
R─CO─O─ + 2NaOH→RCOONa+ ─ONa
[延伸]醇解
OHRROCOROHRORCOR//////
10、肽键：水解（生物学上讲解）
2/2/NHRCOOHROHRNHCOR一定条件
[应用]
①、定性分析：官能团性质；
常见的实验现象与相应的结构：
(1)遇溴水或溴的CCl4溶液褪色：C═C或C≡C；
(2)遇FeCl3溶液显紫色：酚；
(3)遇石蕊试液显红色：羧酸；
(4)与Na反应产生H2：含羟基化合物（醇、酚或羧酸）；
(5)与Na2CO3或NaHCO3溶液反应产生CO2：羧酸；
(6)与Na2CO3溶液反应但无CO2气体放出：酚；
(7)与NaOH溶液反应：酚、羧酸、酯或卤代烃；
(8)发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀：醛；
(9)常温下能溶解Cu(OH)2：羧酸；
(10)能氧化成羧酸的醇：含“─CH2OH”的结构（能氧化的醇，羟基相“连”的碳原子上含有氢原子即α-H；能发生消去反应的醇，羟基相“邻”的碳原子上含有氢原子即β-H）；
(11)能水解：酯、卤代烃；
(12)既能氧化成羧酸又能还原成醇：醛；
②、定量分析：由反应中量的关系确定官能团的个数；
常见反应的定量关系：
(1)与X2、HX、H2的反应：取代（H～X2）；加成（C═C～X2或HX或H2；C≡C～2X2或2HX或2H2； ～3H2）
(2)银镜反应：─CHO～2Ag；（注意：HCHO～4Ag） (3)与新制的Cu(OH)2反应：─CHO～2Cu(OH)2；─COOH～21Cu(OH)2
(4)与钠反应：─OH～21H2
(5)与NaOH反应：一个酚羟基～NaOH；一个羧基～NaOH；一个醇酯～NaOH；一个酚酯～2NaOH；R─X～NaOH； ～2NaOH。
③、官能团的引入：
(1)引入C─C：C═C或C≡C与H2加成；
(2)引入C═C或C≡C：卤代烃或醇的消去；
(3)苯环上引入
(4)引入─X：①在饱和碳原子上与X2（光照）取代；②不饱和碳原子上与X2或HX加成；③醇羟基与HX取代。
(5)引入─OH：①卤代烃水解；②醛或酮加氢还原；③C═C与H2O加成。
(6)引入─CHO或酮：①醇的催化氧化；②C≡C与H2O加成。
(7)引入─COOH：①醛基氧化；②─CN水化；③羧酸酯水解。
(8)引入─COOR：①醇酯由醇与羧酸酯化；②酚酯由酚与羧酸酐酯化。
(9)引入高分子：①含C═C的单体加聚；②酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚。
三、同分异构体
1、概念辨别（五“同”：同位素、同素异形体、同分异构体、同系物、等同结构即同一物质）；
2、判断取代产物种类（“一”取代产物：对称轴法；“多”取代产物：一定一动法；数学组合法）；
3、基团组装法；
4、残基分析法；
5、缺氢指数法。
四、单体的聚合与高分子的解聚
1、单体的聚合：
(1)加聚：①乙烯类或1,3─丁二烯类的 (单聚与混聚)；
※②开环聚合（教材上不作要求，可能以信息的形式给出）
(2)缩聚：①酚与醛缩聚→酚醛树脂（尤其注意醛可以看作由甲醛衍生而来）；
②二元羧酸与二元醇或羟基酸酯化缩聚→聚酯；
2、高分子的解聚：
(1)加聚产物→“翻转法”
(2)缩聚产物→“水解法”
五、有机合成
(1)、合成路线： ─X
(2)、合成技巧和形式：
六、有机反应基本类型
1、取代；2、加成；3、消去；4、氧化或还原；5、加聚或缩聚。
七、燃烧规律
（1）气态烃在温度高于100℃时完全燃烧,若燃烧前后气体的体积不变,则该烃的氢原子数为4；
若为混合烃，则氢原子的平均数为4，可分两种情况：①按一定比例，则一种烃的氢原子数小于4，另一种烃的氢原子数大于4；②任意比例，则两种烃的氢原子数都等于4。
（2）烃或烃的含氧衍生物
CxHy或CxHyOz 耗氧量相等 生成CO2量相等 生成H2O量相等
等质量 最简式相同 含碳量相同 含氢量相同
等物质的量 等效分子式 碳原子数相同 氢原子数相同
注释：“等效分子式”是指等物质的量的两种有机物耗氧量相同，如：
CxHy与CxHy(CO2)m(H2O)n或CxHy(CO2)a(H2O)b
推论：
①最简式相同的两种有机物，总质量一定，完全燃烧，耗氧量一定，生成的CO2量一定，生成的水的量也一定；
② 含碳量相同的两种有机物，总质量一定，则生成的CO2的量也一定；
③ 含氢量相同的两种有机物，总质量一定，则生成的水的量也一定；
④ 两种分子式等效的有机物，总物质的量一定，完全燃烧，耗氧量一定；
⑤ 两种有机物碳原子数相同，则总物质的量一定，生成的CO2的量也一定；
⑥ 两种有机物氢原子数相同，则总物质的量一定，生成的水的量也一定。
八、有机化学分离提纯常见的错误
1.乙酸乙酯（乙酸）
①加乙醇、浓硫酸，加热，使之发生酯化反应而转为乙酸乙酯，错在无法控制乙醇的量，酯化反应可逆，无法彻底除去乙酸；②加NaOH溶液，使之转化为易溶的乙酸钠后分液。错在乙酸乙酯在NaOH溶液中会水解。正确的方法是：加饱和的Na2CO3溶液，使之转化为乙酸钠后分液。
2.乙醇（乙酸）： 蒸馏。错在乙醇、乙酸均易挥发、且能形成恒沸混合液。正确的方法是：加入生石灰，使乙酸转化为乙酸钙，蒸馏分离出乙醇。
3.苯（苯酚）：用溴水。错在三溴苯酚虽然难溶于水，但易溶于苯中而不易分离。正确的方法是：先加入足量的烧碱溶液，然后再分液。
