物证仪器分析技术
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物证技术的概念及其作用第一篇:物证技术的概念及其作用物证技术的概念及其作用(一)物证技术的概念物证技术,是指对案件中各种物证所进行的发现、记录、提取、显现、保管、检验和鉴定的科学技术的总称。
它不仅能够解决刑事案件中有关物证方面的专门性问题,也可解决民事案件和行政案件中关于物证方面的专门性问题,因此是整个司法活动中解决物证专门性问题的科学技术。
长期以来,公、检,法机关以及法学界从各自不同的角度对解决物证专门性问题的技术进行了命名,如公安系统称之为“刑事技术”,检察院系统称之为“检察技术”,法院系统称之为“司法技术”,法学界称之为“物证技术”、“司法鉴定”或“法科学”等。
其实,“技术”、“鉴定”或“科学”与“物证技术”在主体内容上没有实质差别。
物证技术学的研究对象是物证,而物证的表现形式是多种多样的,通过研l究物证需要解决的问题也是各式各样的,物证技术与物理学(力学、光学、电学等)、化学、生物学等学科知识都具有密切的联系。
(二)物证技术的研究内容物证技术主要包括物证摄影技术、痕迹检验技术、文件检验技术、法医检验技术、物质成分检验技术、音像物证检验技术等内容。
1、寻找、发现、识别物证的技术。
任何一个刑事案件的侦破都是从寻找、发现物证开始的。
犯罪现场的痕迹、物证往往是潜在的、微量的,如果不借助一定的技术手段和仪器设备就根难发现。
闻此,物证技术的研究内容包括在犯罪现场寻找、发现物证的各项技术。
同时,对在寻找、发现阶段找到的痕迹要进行识别,确定哪些痕迹可能是作案人所遗留的。
2、记录、提取物证的技术。
在现场勘查过程中,对已发现的物证必须进行记录、提取,这是证实物iIE与案件的关联性的重要步骤。
对物证的记录必须做客观、全面、准确,除了进行文字记录以外,还必须进行照相、绘图和摄像;对不同的物证要分别采用相应的技术方法予以记录,保证记录曲质量。
对现场所发现的各种物证,条件许可的情况都要进行提取。
物证的种类不同,提取的方法也各异,无论采取何种提取方法,一是要保证提取的质量,不能破坏、污染物证,要求按照规定的提取方法、要求和程序提墩;=是要征得事主的同意并办理登记手续。
刑事科学技术第一章刑事技术基本理论1.刑事科学技术:是公安司法机关依照刑事诉讼法的规定运用现代科学技术的成果,收集检验和鉴定与犯罪活动有关的物证,为侦查、起诉、审判工作提供科学证据的专门技术。
刑事技术手段行使的主体是公安司法机关及其所属的、被授权承担刑事技术工作的科研部门和院校;研究的对象是与犯罪有关的各种物证;任务是运用技术手段发现、提取从而收集证据,通过检验和鉴定物证与案件事实的关系;学科性质是综合运用现代科学技术为社会主义法制服务。
2.刑事技术的对象概称为物证。
有以下几种:①人体物证②痕迹物证③文件物证④物品物证⑤关联物证3.刑事科学技术工作的任务:①现场勘查,收集物证②物证检验和鉴定③研究和开发新技术4.刑事科学技术的作用:①为立案提供客观依据②查明案件的初始情况③为确定侦查方向、范围提供依据④利用物证串并案件⑤甄别、印证其他证据5.刑事科学技术内容:①痕迹检验②文件检验③刑事化验④刑事摄影6.刑事科学技术检验手段㈠形态分析①直接观察②间接观察③图像比对㈡物理检验①物理量的测定②可见光检验③不可见光检验④荧光检验⑤吸附与转印㈢化学检验①溶解试验②颜色反应③沉淀反应④结晶反应⑤燃烧反应⑥电解反应㈣仪器分析①色谱法②分子光谱法③原子光谱法④声谱分析7.刑事技术的种属鉴别是以物证检验所获取的科学事实为依据,对物证和留下物证的人或物的种类归属进行鉴别和判断的过程。
种属鉴别理论依据:①事物种属关系的实在性是种属鉴别的客观基础②事物种类的差别性是种属鉴别的分类依据③具体事物的共同性是种属鉴别的归类根据8.种属鉴别的基本方法:提取特征、比肩鉴别、综合判断。
9.同一认定:是指客体自身的同一,即他(它)只能是他(它)自己,而不是别的人或物。
同一认定是以解决嫌疑人或物与侦查工作所要寻找的人或物是否为同一人或同一物为目的,进行检验和论证的科学理论和方法。
同一认定科学依据:①客体的特定性②客体的稳定性③客体的反映性10.同一认定的类型:人身同一认定和物的同一认定。
仪器分析在刑事侦查中的应用引言:随着科技的不断发展,仪器分析在刑事侦查中的应用越来越广泛。
通过使用各种现代分析仪器,警方可以更加准确地收集和分析罪案现场的物证,提高破案效率和侦破成功率。
本文将主要探讨仪器分析在刑事侦查中的应用,并且分析其优势和挑战。
一、现代仪器分析在刑事侦查中的应用1. 色谱仪色谱仪是一种常见的仪器分析设备,可用于分离和鉴别不同的物质。
在刑事侦查中,色谱仪可以用于分析各种化学物质的成分和浓度,例如毒品、爆炸物等。
通过对物质的色谱分析,警方可以确认物质的成分,并与现有数据库进行比对,从而找到嫌疑人或确定案件的犯罪手段。
3. 常规分析仪器除了色谱仪和光谱仪,还有许多其他常规的仪器分析设备可用于刑事侦查,例如质谱仪、核磁共振仪、电子显微镜等。
这些仪器分析设备可以用于对物证进行更加深入和准确的鉴定,提供更多的科学证据,帮助警方破案。
二、仪器分析在刑事侦查中的优势1. 提高破案效率通过使用仪器分析设备,警方可以更加迅速和准确地对物证进行分析和鉴定,减少了侦查的时间和劳动力成本。
这大大提高了警方的破案效率,缩短了犯罪悬案的解决时间。
2. 提供科学证据仪器分析设备可以提供客观和科学的证据,增加了犯罪审判的可信度和公正性。
这对于维护司法体系的正常运作非常重要,确保冤假错案的最小化。
3. 提升警方侦破能力仪器分析设备的使用使得警方的侦破能力得到了大幅提升。
通过先进的仪器分析技术,警方可以发现很多常规侦查手段所无法发现的信息和线索,从而更好地指导侦破工作。
三、仪器分析在刑事侦查中的挑战1. 仪器分析设备的成本现代仪器分析设备的价格昂贵,购买和维护的成本相对较高。
这对一些经济条件较差的地区或单位来说是一个挑战,可能会限制仪器分析在刑事侦查中的应用。
2. 专业人才的培养使用仪器分析设备需要具备专业的知识和技能。
为了能够充分发挥仪器分析在刑事侦查中的作用,需要培养大量的专业人才。
目前相关专业人才的供应相对不足,这也是一个挑战。
仪器分析与总结分析仪器与总结仪器分析是一种通过仪器设备对物质进行测试和分析,获取精确数据和结果的方法。
其广泛应用于科研实验室、工业生产和环境监测等领域。
本文将对仪器分析的原理、分类和应用进行详细的分析,并总结其优缺点及发展趋势。
一、仪器分析的原理仪器分析的原理是基于物质与电磁辐射、粒子束、声波等相互作用的基础上进行分析。
具体而言,仪器分析分为光学分析、电化学分析、质谱分析、核磁共振分析和热分析等多种方法。
这些方法通过测量样品与仪器之间的响应信号,来推断样品的组成、结构和性质。
光学分析是利用光的吸收、散射、发射和干涉等现象对样品进行分析的方法。
其中,常用的方法有紫外可见分光光度法、荧光法和原子吸收光谱法。
电化学分析是通过样品与电极之间的电荷转移过程进行分析的方法,其中常见的有电位滴定法、电位荧光法和电解析光波法。
质谱分析是通过测量样品中离子的质量-电荷比来分析样品的成分和结构,其中常见的有质谱法和电离质谱法。
核磁共振分析是通过测量样品中核自旋的频率来分析样品的结构和性质,其中常见的有核磁共振光谱法和电子顺磁共振法。
热分析是通过测量样品在一定条件下的物理和化学变化来分析样品的成分和性质,其中常见的有差示热分析法和热重分析法。
二、仪器分析的分类根据仪器的特点和应用范围,仪器分析可分为定性分析和定量分析。
定性分析是通过测量样品的响应信号来确定样品中存在的成分和结构的方法。
定性分析常用于物质的鉴定和鉴别。
例如,通过光谱法可以确定物质的吸收或发射峰,从而判断物质的种类和结构。
定量分析是通过测量样品的响应信号来确定样品中成分的含量和浓度的方法。
定量分析常用于物质的含量测定和质量控制。
例如,通过光度法可以测定物质的吸光度,从而计算出物质的浓度。
三、仪器分析的应用仪器分析广泛应用于科研实验室、工业生产和环境监测等领域。
其应用范围涉及医药、化工、冶金、环保、食品、农业等多个行业。
在医药领域,仪器分析可用于药物的研发、质量控制和药物代谢的研究等。
郑州航空港区鼎实医学检验所有限公司河南省郑州市450000摘要:物证鉴定是法医的任务之一,也是刑事侦查的关键步骤。
利用DNA技术可以为案件侦破提供很多线索和条件。
在科技发展的背景下,法医物证检验技术的结构得到优化,检验方法的灵敏度大大增强。
然而,由于各方面的干扰,检测结果发生了变化往往波动性较大。
为了保证物证鉴定的准确性,法医可以科学运用DNA技术,深入分析物证中隐藏的特殊信息——指纹痕迹,拓展侦查思路,充分发挥论证DNA技术在案件中的重要作用。
关键词:DNA技术;物证鉴定;法医引言近年来,法医DNA分析技术逐渐应用于杀人、强奸等重大刑事案件中,能够获取最小的证据线索,对破案起到至关重要的作用。
从技术角度来看,DNA技术准确性高、效率高、应用价值强,能够充分利用各种生物证据分析犯罪现场特征,从而获取线索和证据。
本文将从多个角度分析DNA技术在法医物证鉴定中的应用,并提出针对性的建议。
1 DNA技术概述DNA属于一种DNA分子双螺旋结构,是现代科学体系的重要组成部分,也是目前生物学、现代医学探究的热点课题。
通过各类型的实验分析,有效证明了DNA内包含了重要的遗传信息,部分学者便依此运用X射线衍射技术提出了DNA双螺旋结构概念,充分证明了DNA在信息复制传递中的价值[1]。
从遗传学角度来看,DNA内基因重排、基因突变会造成个性化的基因链条,这也是区分人物的基础。
在DNA信息分析步骤中,准确探究DNA的分子排列方式,并进行多个阶段的对比确认。
在法医物证检测中,这项技术能够将不同人群的DNA进行比对,分析案发现场残留的DNA,并初步用于犯罪嫌疑人进行确认。
同时,在技术多元化体系下,DNA技术也逐渐完善,能够精准进行纵向分析,获取完整的信息。
2 DNA分析技术在法医物证检测中的应用近些年来,随着科学技术手段的不断发展进步,DNA分子分析技术在应用过程中也不断在完善,法医人员在对物证检测过程中会涉及到多种技术类别,比如:DNA 指纹图技术、线粒体DNA测序技术、STR-PCR技术等[2]。
生物仪器分析(PPT转word)1第一章绪论第一节概述第二节仪器分析方法的主要评价指标2分析化学与仪器分析的关系?分析化学是提供物质中元素或化合物组成的科学和技术。
定性分析:获得试样中原子分子及功能基的相关信息。
定量分析:获得试样中一种或多种组成的相关含量。
34一、仪器分析的定义采用比较复杂或特殊的仪器设备,通过测量物质的某些物理或物理化学性质的参数及其变化来获取物质的化学组成、成分含量及化学结构等信息的一类方法。
这些方法一般都有独立的方法原理及理论基础。
5二、仪器分析的作用体育(兴奋剂)生活产品质量(鱼新鲜度、食品添加剂、农药残留量) 环境质量(污染实时检测) 法庭化学(DNA技术,物证)6化学:新化合物的结构表征;分子层次上的分析方法;生命科学:DNA测序;活体检测;7环境科学:环境监测;污染物分析;材料科学:新材料,结构与性能;药物:天然药物的有效成分与结构,构效关系研究; 仪器分析虽然不是一门独立的学科,但是这些方法在化学学科中非常的重要~89 仪器分析的发展过程阶段一:16世纪,天平的出现。
分析化学具有了科学的内涵;20世纪初,依据溶液中四大反应平衡理论,形成分析化学的理论基础。
分析化学由一门操作技术变成一门科学;20世纪40年代前,化学分析占主导地位,仪器分析种类少和精度低; 10阶段二:20世纪40年代后,仪器分析的大发展时期。
仪器分析使分析速度加快,促进化学工业发展;化学分析与仪器分析并重,仪器分析自动化程度低;为什么出现在这一时期,一系列重大科学发现,为仪器分析的建立和发展奠定基础。
(1)Bloch F 和Purcell E M;建立了核磁共振测定方法;诺贝尔化学奖1952年;(2)Martin A J P 和Synge R L M;建立了气相色谱分析法;诺贝尔化学奖1952年;(3)Heyrovsky J,建立极谱分析法,诺贝尔化学奖1959年仪器分析的发展引发了分析化学的第二次变革。
仪器分析在刑事侦查中的应用随着科技的不断进步,仪器分析在刑事侦查中的应用也变得越来越广泛。
仪器分析是一种利用各种仪器设备进行物质分析的方法,它利用物质的特性和性质,对物证进行鉴定和分析,从而为刑事侦查提供科学依据。
1. 物证鉴定:仪器分析可以通过对物证进行化学分析、光谱分析、核磁共振分析等,从而鉴定物证的成分、性质和来源。
在毒品案件中,仪器分析可以确定毒品的成分和纯度,进而帮助警方追踪毒品的来源和制造者;在火灾案件中,仪器分析可以分析火灾的痕迹,确定火灾的起因和破坏程度。
2. 犯罪现场勘察:仪器分析可以对犯罪现场的生物痕迹、足迹、指纹等进行检测和鉴定。
在谋杀案件中,仪器分析可以通过对受害者的血液进行DNA分析,确定凶手的身份;在盗窃案件中,仪器分析可以通过对指纹的比对,确定犯罪嫌疑人的身份。
3. 鉴定与检验:仪器分析可以对各种疑点证据进行科学检验和鉴定。
在交通事故案件中,仪器分析可以通过对车辆的刹车轨迹、车速等进行分析,确定事故的责任和原因;在经济犯罪案件中,仪器分析可以通过对涉案文件和账目的检验,确定财务违规行为和经济损失。
4. 剧毒物质检测:仪器分析可以对剧毒物质进行检测和鉴定。
在恐怖袭击案件中,仪器分析可以通过对可疑物质的快速检测,确定是否存在有害物质,从而及时制止恐怖袭击;在食品安全案件中,仪器分析可以对食品中的有害物质进行检测,保障公众的健康和安全。
仪器分析在刑事侦查中的应用是非常重要的。
它提供了一种科学、客观、准确的手段,帮助警方破案和维护社会稳定。
随着科技的不断发展,仪器分析在刑事侦查中的应用将会更加广泛和深入,为刑事侦查的准确性和效率提供更大的支持。
生物分析仪器设备的新技术与方法近年来,随着科技的快速发展,生物分析仪器设备的新技术与方法不断涌现,为生物医学领域的科研和诊断工作提供了巨大的支持和帮助。
本文将介绍一些目前在生物分析仪器设备中应用的新技术与方法,包括质谱法、光谱法、生物传感器等。
1. 质谱法质谱法作为一种高灵敏度和高分辨率的分析方法,在生物医学领域中得到了广泛的应用。
其原理是利用样品中的分子通过质谱仪进行离子化,并根据质量-荷电比进行定量和鉴定。
近年来,质谱仪在药物代谢研究、蛋白质组学和代谢组学等方面的应用得到了突破性进展。
例如,液相色谱-质谱联用技术(LC-MS/MS)的出现,使得对生物样品中细微成分的检测变得更加精确和灵敏。
2. 光谱法光谱法是利用物质对特定波长的光的吸收、散射、透射等现象进行分析的一种方法。
在生物分析仪器设备中,光谱法常常用于生物分子的定量和结构分析。
例如,近红外光谱法(NIR)能够通过探测样品对近红外光的吸收和散射来快速分析样品中的化学成分。
这种非破坏性的技术在生物医学领域中广泛应用于药物研发、体内成分分析等领域。
3. 生物传感器生物传感器是一种将生物识别元件与传感器相结合的装置,能够将生物学信号转化为电学信号或光学信号。
生物传感器在生物分析仪器设备中发挥着重要的作用,例如血糖仪、血压计等。
最近,生物传感器领域涌现出了一些新技术和方法,如生物电致变色材料、纳米生物传感器等。
这些新技术和方法在分析生物标志物、监测生命体征等方面具有重要的意义。
4. 电化学分析电化学分析是将化学反应和电学过程相结合的一种分析方法。
在生物分析仪器设备中,电化学分析常用于测量生物体系中的电子转移过程和电荷转移过程。
例如,电化学传感器可以通过检测生物样品中的电位、电流等参数来实现生物分子的定量分析。
此外,电化学分析还在DNA测序、蛋白质测定等领域具有广泛的应用前景。
总结起来,生物分析仪器设备的新技术与方法为生物医学领域的科研和诊断工作带来了革命性的变化。
微量物证检测方法综述作者:武丹蕾来源:《现代交际》2012年第07期[摘要]在犯罪现场中,那些较为隐蔽、不易发觉、体小质微、易被忽视与毁灭的物质证据即为通常意义上的微量物证。
微量物证的科学检测结果对于侦查破案、提供线索与范围、确定犯罪嫌疑人、检察起诉、法院审判等都具有重要作用。
因此,技术人员应熟练掌握微量物证的检测及分析方法,使之发挥出意想不到的效果与作用。
[关键词]微量物证检测分析仪器方法[中图分类号]D918 [文献标识码]A [文章编号]1009-5349(2012)07-0103-03随着科学技术的发展,犯罪分子的犯罪手法也在不断进步,侦查人员如想在犯罪现场收取到传统意义上的证据变得越来越难。
由于犯罪行为人的伪装与销毁痕迹,这些证据不仅在犯罪现场出现率变低,进行同一认定也变得尤为困难。
微量物证因其自身所蕴含的丰富信息,拥有其独特地位,日益成为证据体系中举足轻重、不可或缺的一环。
一、微量物证概述(一)微量物证及微量物证分析微量物证是那些没有在显微镜和显微技术的帮助下无法清楚观察、收集或分析的物证。
刑事和法医科学家用微量物证来形容任何体积小、质量微、较隐蔽、不易毁灭、易被忽视的物质,尤其那些用显微或其他技术分析的证据。
微量物证分析是运用现代仪器及分析方法,对犯罪现场上提取的各种微量物证进行结构、组分及表面形貌的分析测试,从而从检测分析中得到的信息来确定微量物证的种属或与嫌疑样本比对以进行认定相同、同一或不同。
(二)微量物证检测的理论基础“转移的证据”是微量物证检测的理论基础,指从一个人或一个地方转移到另一个人或另一个地方的物质材料。
对转移的证据的检验是传统法庭科学的“心脏”,并且这些检测以前经常用显微镜进行。
爱德蒙•洛卡德(1877~1966)因其著名的Locard交换原理而为现代法庭科学家所称道,其原理意译为“每一个接触都会留下痕迹”。
洛卡德尤其对日常生活中的材料感兴趣,如尘埃就是转移证据的最常见形式。
物证检验鉴定技术常用工具概况物证检验鉴定技术是指为解决涉及司法审判中的专业性问题,运用于司法鉴定领域,探询案件相关事实的技术。
比如亲子鉴定技术、指纹足迹鉴定技术、笔迹同一性认定技术等。
主要使用以下方法进行检验鉴定:显微镜类用于文检\痕检\法医等物证检验高级电动比对显微镜比对显微镜体式显微镜(三目)同轴偏振光多功能摄影仪圆柱体表面展开摄影仪三目(双目)生物显微镜三目(双目)体视显微镜文痕检比较显微镜WBY-9C比较显微镜WBY-6C比较显微镜LED立体照相显微镜瑞士宝捷拿万能比较显微镜日立S-3400N扫描电子显微镜红外化学图像显微镜三度 KF-2000三维立体显微镜数码体视显微镜文检检验设备单目折叠马蹄镜[金属框] 双目折叠马蹄镜5倍马蹄镜XY-100型紫外镜头XY-100型紫外照相系统MZQ-Ⅱ型多功能物证照相系统紫外图像观察照相系统升级套装紫外、红外数码照相系统文件检验勘察箱FGZK-Ⅱ静电压痕仪FGZK-Ⅰ型静电压痕仪 WJY-2文件检验仪电脑程控自动化文检仪文检仪KF-1多功能物证检验仪痕迹检验设备X射线衍射仪-便携式额戴式放大镜10倍马蹄镜弯臂式照明放大镜可调式照明放大镜光学投影比对仪光学投影比对仪小油滚大油滚黑油墨橡胶板掌纹捺印盒美国福斯毒物检验光源数码文痕检比对显微镜刑事照相配套产品万向臂近摄调焦仪紫外图像观察照相系统 NK-105型近拍支架避光式定向反射镜同轴偏振光多功能摄影仪多功能物证照相载物台多功能物证照相载物台ZWY-I 型多功能物证翻拍仪多功能脱影翻拍仪多光谱照相仪紫外图像观察照相系统便携式鉴别仪徕卡激光测距仪激光测距仪[通讯型] 激光测距仪[多面手型]手持金属探测器手持式金属探测器快速通过踏板微小物证吸取器足迹捺印器足迹喷显剂静电吸附器额戴式多波段光源弯臂式照明放大镜可调式照明放大镜指纹捺印指纹胶带和衬底指纹刷金色磁性粉末罗丹明考马斯亮蓝二氯荧光素氨基黑10B硝酸银DFO喷罐茚二酮茚三酮喷灌502胶催化棉折叠式502手印熏显架502指纹熏显枪套装 FGYD-I型茚三酮DFO手印熏显柜150Ⅱ双光纤冷光源面光源[观片器]便携式长波紫外灯[8W] 便携式短波紫外灯[8W]500W金卤强光灯金卤现场勘察灯[锂电]匀光勘查手电筒(小)匀光勘查手电筒(大)55W氙灯强光灯55W氙灯强光灯55W足迹勘察灯150宽幅足迹搜索灯(150W)便携式十六波段光源(进口)便携式十波段光源紫外观察照相系统法医检验设备气质联用仪便携式拉曼光谱仪美国PE 差示扫描量热仪(DSC) 薄层色谱扫描仪法医病理设备MPS/P2包埋机美国MOPEC摆动式开颅锯MSS型染色机CUT 6062切片机技术侦查设备隔墙听数码密拍包NVG-7夜视仪数码拍照望远镜现场勘察箱文件检验勘察箱现场痕迹勘察箱平面足迹提取箱法医勘察箱核生化检测军事战剂生物毒剂/战剂检测仪智能指纹管理柜仓库智能钥匙管理柜智能指纹枪柜红外激光隐形防伪产品红外隐形防伪技术书画防伪保全鉴定安检搜爆排爆人员训练产品警犬搜爆排爆训练箱X光机安检模拟培训刑侦设备,刑侦用品,刑侦产品,军事用品,智能枪柜,钥匙柜,文检仪,勘察箱,秘密侦查设备,检察院技术装备,司法鉴定设备,隔墙听,密拍包,现场勘察箱,中国书画防伪网文章来源: 中国书画防伪网,毕思特科技刑侦技术 ,中国艺术品防伪网http://www.中国书画防伪网.com物证检验鉴定技术常用方法概述物证检验鉴定技术是指为解决涉及司法审判中的专业性问题,运用于司法鉴定领域,探询案件相关事实的技术。
刑事犯罪中常见微量物证的发现和采集1999年第2期No2公安大学(999JournalofChinesePeople'sPublic自然科学版)5eeurltyUniversity总第14期Suml4刑事犯罪中常见微量物证的发现和采集会安大学研究生仵建民公安部物证鉴定中心张玉洁【摘要】仪器分析技术的发展.使得微量物证对素件侦破的作用愈来愈大,但由于其体积小,质量轻,不易察觉,易污染等特点,现场勘查时较难发现,提取和保存. 鉴-I-~L,本文系统的阐述了微量物证现场存在的重点部住,不同素件中勘查的重点吐及爆雌残留物,射击残留物,纤维等常见微量物证的提取,保存和注意事项.【关键词】微量物证发现采集微量物证,简称"微物",是指作为犯罪证据的,物小量少的需要专门技术手段检测的物质.微量物证存在于自然界中的范围广泛,种类繁多.常见的微量物证包括:爆炸残留物,射击残留物,纤维,玻璃,油漆,纸张,金属碎屑等.其具有体积小,质量轻,较为隐蔽,不易察觉等特点,所以犯罪现场微量物证的发现具有一定的难度.但是,根据法国里昂大学犯罪研究所刨始人埃德蒙?洛卡德教授的物质交换原理:"任何触摸都会留下痕迹",可知在犯罪现场及有关场所寻找到微量物证是必然的1刑事犯罪常见徽■物证的发现现场微量物证的发现,一定要全面,细致,切忌主观片面.勘查时,除借用放大镜,显微镜以及长,短波紫外灯外,还应抓住微量物证存在的重点部位.11发现微量物证的重要部位(1)嫌疑人与被害人表物.衣物是一种理想的微量物证源.由于静电的作用.嫌疑人或被害人的衣服,鞋袜,手套,帽子等纺织物上常常粘附着植物的茎,叶,花粉和油漆,泥土,煤屑,油脂,毛发,纤维等微量物证.寻找衣物上的微量物证时,应将其置于干净的包装纸上,以防微量物证散落在地面上.然后借助放大镜,紫外灯等仪器仔细勘查.(2)犯罪嫌疑人侵害客体,触动的部位及工具痕迹强制性侵害行为的发生.肯定会造成客体和承受客体之间的成份,碎粒交换.强奸,抢劫杀人案件中,由于暴力作用,被害人的头部,面部,颈部,手掌,手背,胳膊,指甲缝,生殖器周围等微量物证;被橇坏的门,窗,销及作案工具上,会留有撬压工具脱落的铁锈,电镀薄层等.(3)犯罪嫌疑人的现场遗留物犯罪嫌疑人作案时,由于心理上的原因,有时会将随身物品如纸张,衣服甚至作案工具遗留在犯罪现场.这些现场遗留物对勘查人员来说具有极大的价值.即使它们的特定性不强,但附着的微量物证对案件的侦破非常重要.如:遗留在现场犯罪嫌疑人的鞋子粘附的泥土;强奸案现场遗留的擦试物上的毛发;爆炸现场遗留的没引爆爆炸装置上纤维,粉尘等.(4)犯罪嫌疑人来去现场的路线,进出口及运载工具任何一起案件,犯罪嫌疑人作案都有来去路线.遗留在中心现场的微量物证很可能是从现-5?仵建民张玉洁:刑事犯罪中常见微量物证的发现和采集场的路线上粘附的,擦蹭的.犯罪嫌疑人在现场附近等待时机作案的地方,可能留有烟蒂,毛发和纤维等.在逃离现场路上可能会遗落下随身携带的物品及微量物证,也会粘附带走逃离路线上的泥土,杂草,花粉等.因此,微量物证的勘查不应仅仅局限在中心现场,应扩大到犯罪嫌疑人的来去路线上.1.2不同类型的犯罪现场微量物证的发现微量物证勘查的部位和种类会因案而异,但不论什么眭质的案件都有一明确的中心现场,是必须做主要勘查的部位.一般来说,盗窃现场主要从侵害客体及翻动的物品上去发现;枪杀现场主要从持枪人位置及弹着点和子弹飞行方向上去发现;强奸现场主要从实施强奸地方,受害者身体和擦拭过的物品上去发现;纵火现场主要从起火点去发现;抢劫现场主要从犯罪嫌疑人实施某种暴力或威协手段的地点去发现;爆炸现场主要从炸点及周围抛散物上去发现等.具体阐述如下:(1)中心现场在院内,室内微量物证的发现此类案件,主要抓住犯罪嫌疑人的活动路线进行勘查.犯罪嫌疑人在院墙等侵人口,破坏锁及门窗的工具上及犯罪嫌疑人的衣服,鞋袜,手套上总会附着一些微小的金属屑,涂料碎片,术屑和玻璃碎渣等微量物证作案工具表面上也会因撬压,撞击,钻孔等过程而转移到被破坏客体上.如果现场进出口的锁,门窗完好,又未发现其它人口,就应注意发现门锁内有无自配钥匙留下的划痕和微小金属附着物.在院内主要发现足迹内的微小附着物,即使用石膏提取的足迹模也应仔细检查其表面是否有其它微小附着物.如被害者与犯罪嫌疑人发生搏斗,在被害人身上,室内地面,墙壁,门窗,家具上会有微量物证附着.在对刨伤处勘查时,注意伤口有无微小附着物,周围有无凶器刀刃,刀尖的碎片,绳子的断头和纤维尘土等微量物证.对中毒,烧死的尸体,应由法医在解剖时注意内脏器官的微量物证.若是火器射击所至伤口,除提取弹头,弹壳,受害者和嫌疑射击者手,脸,皮肤和衣着袖口上的射击残留物外,还应特别注意提取弹头,弹壳上的微小附着物以及弹着点,跳弹点的微物,尸检之后还需对死者周围的地板,家具,物品进一步仔细勘查,特别注意提取纤维,毛发,沙石,灰尘,鞋印及其它所有可疑的附着物.(2)野外现场微量物证的发现野外现场微量物证的勘查较为困难.勘查时,要注意提取嫌疑足迹,尸体和凶器上附着的微物,可疑车辆压痕中的异样物质,可疑交通工具车身,座位,脚垫,方向盘上可疑微量附着物,如土块,草叶,涂料,金属片等.特别要注意尸体或受害者头部毛发,穿着衣物,裤脚,袖口和鞋底等处附着的微量物证,对于水中浮尸或从江河,期泊中打捞上来的尸体还必须注意脏器中的微量泥抄和微生物,以便推断死者住地,分析生前人水还是死后人水,确定溺水第一现场和其它线索.2刑事犯罪中常见微量物证的采集微量物证形态不一,包括固体粉末状,粒状,皮膜状,凝固状,丝状物和粘稠状的液态等,另外,有的微物还会发生物理变形或化学变质,在采集时必须根据微物的性质采用不同的方法.2.1采集微量物证的常用方法抖落法:常用于采集附着在纺织物上的固体物质,如衣服,鞋袜上的泥土,金属颗粒,术屑等采集时,要小心将微量物证抖落在白纸上或塑料袋中,直接包装即可.剥刮法:常用于采集陈1日干燥的微量物证或附着在客体深凹处的微粒,如:附着在客体上.6-仵建民张玉洁:刑事犯罪中常见微量物证的发现和采集或深凹处的干燥血迹,干燥油漆等.提取时,可用刀或针等工具以刮,挑,拨等方法收集.夹取法:常用于采集散在的,肉眼明显看得见的固体微量物证,如毛发,纤维等.采集时,用镊子直接夹取存入干净的纸带或洁净的带塞容器.擦试法:常用于采集射击残留物,油脂,血迹等物质.采集时,可用洁净的棉花或纱布直接擦试,或选择相应的溶液(采集射击残留物,用5%的硝酸溶液或酒精;采集干燥的油漆,用苯,丙酮或氯仿溶剂),将棉花或纱布湿润后擦试,装入干净的玻璃瓶即可.火棉胶粘附法:常用于采集比较平坦客体上的微量物证,提取时,滴2—3滴配好的2%火棉胶溶液(1克火棉胶:49ml醋酸戊脂)在微量物证的附着处,待醋酸戊脂挥发后,再把透明胶纸贴在火棉胶膜上,用手压实,沿与胶面成3O度方向将透明胶纸揭下,火棉胶粘取的微量物证也被揭下,收集在玻璃瓶即可.AC纸粘取法:AC纸就是醋酸纤维素薄膜,渗透性好,附着力强,故常用于采集凹凸不平客体表面上的微量附着物,如金属碎屑,粉尘颗粒等.采集时,先用镊子将AC纸侵入丙酮软化,再将其贴在客体表面上,然后在上边再贴一张AC纸,用母指压实,干透后,揭下放入玻璃瓶内即可指纹胶纸粘取法:指纹胶纸粘附力不强,故常用于粘取痕迹较小,附着物少而松散的粉状物证,如土砖粉末,人体皮肤上的微物等.采集时,根据附着物面积大小剪取适量的透明胶纸,对微量物质附着处直接粘取,然后反贴在玻璃片上备检.吸附法:包括电吸尘器和磁铁吸附.在采集爆炸粉尘,附着在地毯上的微量物证时,可用电动吸尘器吸附;采集混合残渣物中的金属粉末时,可用磁铁隔纸吸附,然后用纸包装即可.2.2几种现场常见微量物证的采集(1)爆炸残留物的收集勘查时,一是爆炸碎片的收集:包括炸药的包装物,捆绑物,支撑物等.现场上各种金属碎片,导线,玻碎的织物,纤维,玻璃,人造革等碎片.这是分析炸药包装,引爆方法等问题的直接证据,也是确定炸药成分很好的检材.二是爆炸尘土的收集:尘土样品要按三部分收集,首先收集炸点周围受破坏小,污染少部位(如窗台,镜框,桌面等处)的尘土.可以用清洁毛刷刷取,滤纸或浸过丙酮的棉花擦取.其次是从炸点开始,按一定的间隔和一定的面积,把地表的尘土收集起来.先取炸点部位的尘土,将炸坑内的回填土和压缩壁的土分别铲下一定量包装好,对于炸点涉及硬介质如水泥地等,可将炸点处的碎块,灰尘采取后,浸过丙酮的棉球试子擦试炸点表面.收集炸点以外的尘土试样时,可用干净的小勺采集,并且要准确记录距炸点的距离和取样面积,并编号保存.最后是提取空白试样,以作对比实验.(2)纤维的采集犯罪现场纤维的存在相当广泛,如凶杀案凶器上可能留有被害人衣物上的纤维;强奸案的被害人身上可能留有犯罪人衣服上的纤维等等.但应注意纤维的迁移性,国外专家们(日本及美国)计算认为纤维遗留后4小时后,或聚乙烯袋中(纸袋较好一些)绝大部分会丢失,所以收集纤维物证绝不能拖延.包装前,绝不能将嫌疑人和受害/k的衣服放在一起.采集时,对于肉眼看得见的纤维,可用清洁的镊子直接提取,由于纤维很轻,为防止丢失,用镊子直接夹取的微量纤维一般不用纸包装,可置于滴有甘油的破璃片上,再在其上压盖一玻璃片,固定于纸盒或器具内;也可直接放入玻璃或塑料容器内.对较小的毛状物可用透明胶纸粘取,但应注意提取纤维的胶纸不能折叠,更不能将其固定在纸或纸板上,应不被污染地贴在7一仵建民张玉洁:刑事犯罪中常见微量物证的发现和采集干净的玻璃板上,并用笔做好标记,装人聚乙烯袋中送往检验部门.对面积较大的物品,如床单,毯子,枕套等应做好标记,整齐地将表面叠在最里面.对小毯子或小垫子应小心地卷起来,直接送往实验室.对汽车座垫应用薄膜保护法保管好.对于大地毯,可以剪下一小块(包括有全部的纤维种类和颜色),作为对照样品送检.(3)油脂,涂料的采集现场上采集油脂应尽可能选择附着有油脂的部位,如起火点地面的纵火现场,就要提取比较潮湿有汽油昧的下层土.同时,要尽量避开污染较严重的部位如尸体烧焦的部位,因人的油脂会严重干扰鉴定,还应避开纸上有印刷油的部位和塑料,橡胶制品等.若无法避开污染物,也可一起提取但必须提取没被污染的空白检材,便作排除干扰实验.另外,现场采集的油脂应装于密封的玻璃瓶中,决不可装人信封或塑料袋中送检=现场采集涂料时,对于附着在犯罪嫌疑人衣物,作案工具或交通肇事案中被害人身上的微量涂料,可不经分离与客体一并装人塑料袋送检;对于难以送往实验室的大件物品上的涂料,可用小刀片小心地刮取于干净玻璃瓶内,同时,应在旁边刮取一定量的大件物品的表面物,以备空白实验.(4)塑料,橡胶的采集采集塑料,橡胶物证时,不宜用塑料袋包装,必须用玻璃瓶或硫酸纸袋盛装.对于散落在现场的大片塑料或橡胶物证,可直接用镊子装人硫酸纸袋即可;对于附着于其它物体上的微量塑料和橡胶可同被附着体一并提取送检,尽量保持检材的形态与组分不加改变,若被附着的客体无法送往实验室,可用指纹胶带粘取.现场分别采集的塑料,橡胶绝不允许混装,如交通肇事案,提取的四个车胎下的胎胶碎片.就要分别包装,并写明各自的提取位置.同时,分别提取四个车胎的胎面胶以供比对片J.(5)玻璃的采集玻璃的采集主要是在一些玻璃制品被打碎等情况的现场上,相对其它微量物证较容易发现和采集.但需注意现场发现有多种玻璃碎片时,要加以分辨,并分别提取包装.另外,由于玻璃的易碎性,在提取嵌人其它物品中的玻璃碎片或包装送检过程中,应尽可能避免人为的再破碎,若嵌人的玻璃碎片无法取下,可连同客体一并送检;若玻璃已碎成粉末而又牢固地附着于其它难以一并送往实验室的客体上时,可用指纹胶粘取或用刀片刮下.提取的玻璃物证不能用玻璃瓶盛装,可用硫酸纸袋或其它纸盒包装送检.(6)金属屑的采集微量金属屑的采集,常与工具痕迹物证的采集联系在一起.若客体是小件物品,就一并送往实验室;对于难以送实验室的大件物品,可连同金属屑田割或锯下一部分客体送检但必须注意防止切割对微量金属屑的污染.送检时要将检材固定于包装器具中,以免与包装材料接触或碰撞,防止污染金属屑.对于金属屑确实难于与客体一并送检的,也可用指纹胶牯取或竹制,骨制(严禁用金属刀片)工具刮取,但必须在金属屑旁同时粘取或刮取空白比对样品.电击伤的电击点处有犯罪嫌疑人所用电极所溅射的微量金属沉积物.如铜线有大量铜元素,铝线有大量的铝元素.因此,采集时,除将电伤处的皮肤和旁边未伤处的皮肤割下,分别盛装于干净玻璃瓶外,还需提取现场的导电线和其它嫌疑导电工具一并送检= (7)射击残留物的采集射击残留物的采集对象主要是两个,即击枪者和被枪击者.击枪者的射击残留物主要集8?■仵建民张玉洁:刑事犯罪中常见微量物证的发现和采集中在岔指到拇指的手指甲和袖/sI处,被枪击者主要集中在弹L周围:采集方法根据不同的检验方法而有所不同,主要有棉球擦拭法和胶纸粘取法.由于目前公认最可靠的检验方法是扫描电镜和能谱仪的联用分析技术,因此,现场采集时,尽可能用适台该技术的样品采集方法一胶纸牯取法,即用指纹胶纸,AC纸或火棉胶纸在击枪者手指,虎口,指甲,脸部和袖口及被枪击者弹L周围按撩数下即可进检.(8)纸张和粘台剂的采集采集纸张时,可用镊子将其轻轻展开,夹在两块无色透明的胶片或两壤干净的玻璃板中;或装在塑料薄膜或玻璃纸中,再在下面垫上硬纸板;也可直接装在大于纸张的干净盒子里.粘台刘的采集,要视现场具体情况而定,对于附着在纸张上的牯合剂,按照纸张的杀集方法与纸张一并采集;对于附着于作案工具,赃物等小件客体上的粘台剂.可与客体一并采集送检;对附着于难以送往实验室的大件物品上的牯台剂,可用干净刀片刮取,然后封装于洁净玻璃瓶或硫酸纸袋中送检3采集微量物证时应注意的问题(1)在所有微量物证采集前,都必须首先进行照相取证,并对提取部位,时间,物证的性质,种类,数量等作详细的记录编号,以免发生差错.(2)采集微量物证时,应尽量保持其原始状态.对其组织不得污染和损失.因此,提取金属屑.只能用竹制或骨制工具,不得用金属刃具;所有提取工具每提取~处附着物后,都必须用勘查箱内的有机溶剂彻底清洗;胶带类提取器材只能提取无机和生物类物证,不得用于有机类检材;对微量物证斑痕作标记时,不能使用铅笔,粉笔,圆珠笔以及墨水等有色物质;用胶带粘取人体上微物时,不可用力过大,否则牯下的大量皮肤组织会使镜检发生困难;提取微量物证一般不要放在银粉等指纹显现粉显现指纹后;对于一种微量物证可用作多种物证的,采集时要与法医,痕迹等技术人员互相关照,共同研究后按一定顺序提取(3)不论在任何客体上提取微量物证,都应一并提取若干份空白对照样本.如泥土中检验爆炸残留物,要一并提取炸点附近去掉表层后的地面土;袖脂物证,要一并提取当地的各种油样或嫌疑油样等.(4)采集到的微量物证包括空白对照样本,一定要按类编号,登记.不同类型物证用不同的方法分别包装,绝不允许将几种物证放到一起混装=对于如纤维,粉尘和碎屑等这类特别细小的微量物证,切忌使用硬质纸张包装,虽好盛装在无色或浅色的带盖塑料小盒或玻璃容器内:对于腐蚀性的液体,应当用耐腐蚀的容器盛装密封,注意防止外漏;对于易挥发性的物质,如汽油,煤油等,应密封在玻璃瓶内参考文献1费希尔着,傅永征等译,《犯罪现场勘查技术》,群众出版社,1988年2刘莉编译,《刑事物证的提取和检验》,中国人民舟安大学出版社,1993年.3邢仪德编译,《微量物证的搜集与鉴定》,群众出版社,1988年.4徐春发等着,《微量物证和侦察破案》,中国人民舟安大学出版社.1992年.5扬光堂主编,《刑事犯现场勘壹》,中国人民公安大学出版社,1997年.6《第二届微量物证检验学术交流会论文汇编》,中国人民公安大学出版社,1990年=7《第三届微量物证检验学术交流套论文汇编》,中国人民套安大学出版社,1994年.9?。
第六章物证仪器分析技术物证仪器分析方法包括:色谱法、原子光谱法、分子光谱法、X射线分析法、中子活化分析法、质谱法、核磁共振波谱法和仪器联用分析方法等。
第一节色谱法一、色谱法概述(一)色谱法的概念:色谱法是一种分离技术。
它是利用物质在固定相(固体或液体)与流动相(气体或液体)之间分配、吸附、渗透、交换等能力的不同,通过多次分配、吸附、渗透和交换,最终达到分离的一类分析方法。
(二)色谱法的分离原理:使混合物中各组分在两相间进行分配,其中一相是不动的,称为固定相;另一相是携带混合物流过此固定相的流体,称为流动相。
当流动相中所含混合物经过固定相时,就会与固定相发生作用。
由于各组分在性质和结构上的差异,与固定相发生作用的大小、强弱也有差异。
在外部同一推动力作用下,不同组分在固定相中的滞留时间有长有短,从而按先后不同的次序从固定相中流出。
(三)色谱法的分类:1.按流动相的物态分类:(1)气相色谱法(流动相为气体);(2)液相色谱法(流动相为液体)。
2.按固定相的物态分类:(1)气固色谱法(固定相为固体吸附剂);(2)气液色谱法(固定相为涂在固体担体上或毛细管壁上的液体);(3)液固色谱法;(4)液液色谱法。
3.按固定相使用的形式分类:(1)柱色谱法(固定想装在色谱柱中);(2)纸色谱法(滤纸为固定相);(3)薄层色谱法(将吸附剂粉末制成薄层做固定相)。
4.按分离机制分类:(1)吸附色谱法(利用吸附剂表面对不同组分的物理吸附性能的差异进行分离);(2)分配色谱法(利用不同组分在两相中有不同的分配系数来进行分离);(3)离子交换色谱法(利用离子交换原理进行分离);(4)排阻色谱法(利用多孔性物质对不同大小分子的排阻作用不同进行分离)。
二、薄层色谱法(一)薄层色谱法的概念薄层色谱法又称薄层层析法(TLC法),是一种在薄层板上进行的分离分析的方法。
薄层板是把硅胶、键合相硅胶、氧化铝、纤维素、聚酰胺、葡萄糖、离子交换树脂等固定相,分别涂布或喷涂在玻璃板、金属板、玻璃纤维板等载体上制作而成。
若在固定相中加入荧光化合物,则可制成荧光薄层板。
最常用的薄层板是硅胶薄层板及其荧光薄层板。
(二)薄层色谱法的具体操作方法:1、点样。
点样点称为原点。
2、展开。
当展开剂在毛细作用下渗过薄层板时,样品中的各组分也随着展开剂上升。
不同的组分与固定相的作用大小不同,使得在同样的时间内各组分上升的距离不同,从而将各组分分离开来。
3、比较检验。
样品展开后各组分得到不同程度的分离,形成一系列斑点。
可在自然光和紫外灯下观察比较未知样品与已知样品的斑点颜色、位置及荧光。
如在光照条件下无法看清斑点颜色,可在薄层板上喷一层显色剂。
4、计算比移值。
在薄层分析中,各组分在薄层板上移动的距离和展开剂上升距离的比值,称为该组分在相同的色谱条件下,与已知样品比较斑点的颜色、位置、荧光及比移值,可进行定性分析。
可进一步做质谱、红外光谱分析加以验证。
(四)薄层色谱法定量依据利用薄层扫描仪来测定斑点成分的含量。
薄层扫描仪由光源、单色器、检测器、扫描装置和计算机等组成。
其通过线性或锯齿扫描,能对薄层板进行反射和透射吸光度的测量及荧光测量,也可测定斑点的紫外——可见反射吸收光谱,得到色谱图。
通过测算峰高和峰面积,完成定量分析。
(五)薄层色谱法的优缺点优点:1、适用面广,能分离分析各种类型的化合物;2、可同时进行多种样品的比对分析;3、分析灵敏度较高;4、设备简单,操作方便。
缺点:1、定性分析的可靠性不够;2、与质谱、红外光谱直接联用的难度大,其接口装置处在研制阶段,尚未成熟;3、定量分析需借助薄层扫描仪,才能提高精密度,减小误差。
(六)薄层色谱法在物证技术学中的应用是一种常规检验方法。
1、用于毒物、毒品、爆炸残留物的现场分析和初步检验;2、能鉴别墨水、圆珠笔油、打字色带、印油印泥、油墨、有色纤维、高沸点矿物油和植物油的生产厂家及牌号,在一定条件下,亦可鉴别批号;3、应用薄层扫描仪,通过检测字迹原位吸收光谱峰的强度比和薄层色谱峰的相对强度,与已知的对照样品比较,能确定钢笔、圆珠笔等字迹的相对书写时间。
三、气相色谱法(一)气相色谱法的概念气相色谱法(GC法)是采用气体作为流动相的一种色谱法,其所用的仪器称为气相色谱仪。
(气固、气液)(二)气相色谱仪的结构气相色谱仪由载气系统(包括气源、气体净化、气体流量调节系统等)、进样系统(包括进样器、气化室等)、色谱柱(包括色谱柱和恒温控制装置等)、检测系统(包括检测器、温度控制系统等)、记录系统(包括放大器、记录仪、计算机等)组成。
1、高压钢瓶:内装有做为流动相的载气。
对载气的要求是不与被测物起化学反应,通常选用惰性气体或化学性质不活跃的气体如氢、氮、二氧化碳、氩、氖等作为载气。
2、进样器:是试样进入仪器的场所。
气体试样可直接进入,由载气携带进入色谱柱;如为液体试样,可由进样器中的气化室将其瞬间气化为气体。
一般用注射器或进样阀进样。
3、色谱柱:有两种类型,一种是内装固定相的,称为填充柱。
另一种色谱柱称为毛细管色谱柱。
(1)填充柱:通常是用金属(铜或不锈钢)或玻璃制成的内径2—6毫米、长0.5—10米的U形或螺旋形的管子,柱内填充固定相。
(2)毛细管柱:通常为不锈钢或玻璃制成的内径为0.1——0.5毫米、长50——300米的盘成螺旋状的毛细管柱。
4、恒温箱:柱温是一个重要的操作变数,直接影响分离效能和分析速度。
5、检测器:检测器是检知和测定试样组成及各组分含量的部件,它能将经色谱柱分离后的各组分按其特性及含量转换为相应的电讯号。
6、记录仪:检测器检测到的讯号,通过记录仪的记录,可得到气相色谱图。
(三)气相色谱法的定性依据气相色谱法定性的依据是保留值。
保留值是表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值,通常用时间或用将组分带出色谱柱所需载气的体积来表示。
在一定的固定相和操作条件下,任何一种物质都有一确定的保留值。
但由于不同的化合物在相同的色谱条件下往往具有近似或甚至完全相同的保留值,因此,气相色谱的定性分析结果,不能单独作为定性证据,需要进一步进行与质谱、红外光谱等的联用分析,这样才能既充分发挥气相色谱的高效分离能力,又充分利用质谱、光谱的高鉴别能力。
(四)气相色谱法的定量依据在一定的操作条件下,分析组分i的重量Wi或其在载气中的浓度与检测器的响应讯号(色谱图中表现为峰面积Ai或峰高)成正比,可写作:Wi=fi·Ai上式中的fi是一个比例常数,称为定量校正因子。
从上式可以看出,气相色谱定量分析的关键是准确测量峰面积及准确求出定量校正因子。
目前常用的定量计算方法有归一化法、内标法、内标标准曲线法、外标法等,可以利用积分仪或计算机进行记录和计算。
(五)气相色谱法的优缺点优点:1.分离效率高,分析速度快,能在很短时间内分离分析含有几十种、甚至上百种组分的混合物;2.灵敏度高,检测限(指检测器恰能产生与噪声相鉴别的讯号时,在单位体积或时间内需进入检测器的物质量)可达10⁻⁹克/毫升——10⁻¹⁵克/毫升;3.定量分析的精密度好,误差小;4.操作比较简便;5.能与质谱、红外光谱直接联用。
缺点:定性分析结果不可靠;不能分析熔点较高、难挥发、热不稳定的化合物。
目前能用气相色谱分析的化合物,仅占现有化合物总数的20%左右。
为了克服上述局限,一方面可应用衍生化技术,通过化学反应,把含羟基、羧基等官能团的化合物转变成较易挥发的醚、酯等衍生物。
另一方面,可采用裂解色谱,利用热丝、居里点、管式炉、激光等裂解器,通过恒定温度下的瞬时加热,使高聚物和大分子化合物热分解,变成一系列挥发性小分子化合物,再用气相色谱进行分析。
(六)气相色谱法在物证技术学中的应用1、检测存在于人体组织、体液、毛发中的毒物、毒品及其它滥用药物;2、检验燃烧及爆炸的残留物;3、测定三个月内圆珠笔字迹的相对书写时间等;4、利用裂解色谱能鉴别涂料、纤维、粘合剂、塑料、橡胶、润滑油及植物油等的种类、产地、生产厂家和牌号,在一定条件下能区分批号。
四、高效液相色谱法(一)高效液相色谱法的概念液相色谱法是指流动相为液体的色谱技术。
高效液相色谱法(HPLC法)是在经典的液体柱色谱基础之上,引入气相色谱法理论,采用高压泵、高效固定相、高灵敏度检测器等技术,全部工作通过仪器来完成的一种色谱方法。
(二)高效液相色谱仪的结构高效液相色谱仪主要由高压输液系统、进样器、色谱柱、检测器、记录仪和计算机等组成。
1、高压泵高压泵是用来输送高效液相色谱的流动相(载液)的。
高效液相色谱的色谱柱很细(1毫米——6毫米),填充剂的粒度小,阻力很大。
为了达到快速、高效的分离,必须有很高的柱前压力,一般要求达到150千克/厘米²——200千克/厘米²。
2、梯度洗提装置所谓梯度洗提,就是载液中含有两种(或更多)的不同极性的溶剂,在分离过程中按一定的程序连续改变载液中溶剂的配比和极性,通过载液中极性的变化来改变被分离组分的分离因素,以提高分离效果。
应用梯度洗提,可使分离时间缩短,分辨能力增加,提高最小检测量和定量分析的精度。
3、色谱柱高效色谱柱一般用不锈钢制成,柱子的形状多采用直形柱。
常用的分析柱内径为1毫米——6毫米,柱长一般为50厘米,微型柱的内径多为0.05毫米——1毫米。
4、检测器高效液相色谱法经常使用的检测器是单波长和多波长紫外可见检测器,能检测在紫外及可见波段有吸收的化合物,检出限可达10⁻⁹克/毫升。
(三)高效液相色谱法的类型高效液相色谱法可分为以下几种类型:(4类)1、液——液色谱法(也称液——液分配色谱法)流动相与固定相之间应互不相溶,两者之间有一个明显的分界面。
试样溶于流动相后,在色谱柱内经过分界面进入固定相中,由于试样组分在固定相和流动相之间的相对溶解度存在差异,使溶质在两相间达到分配。
2、液——固色谱法(也称液——固吸附色谱法)它是根据物质吸附作用的不同来进行分离的。
吸附剂对其吸附性强的组分,其保留值就大。
3、离子交换色谱法离子交换色谱法是基于离子交换树脂上可电离的离子与流动相中具有相同电荷的溶质离子进行可逆交换,依据这些离子对交换剂具有不同的亲和力而将它们分离开来。
离子交换色谱法的固定相通常有两种类型:(1)薄膜型交换树脂:以薄壳玻珠为担体,在其表面涂上约1%的离子交换树脂而成。
(2)离子交换键合固定相:是用化学反应将离子交换基团结合在惰性但体表面。
4、空间排阻色谱法:(也称凝胶渗透色谱法或凝胶过滤色谱法)空间排阻色谱法以凝胶(凝胶是含有大量液体如水的柔软而富于弹性的物质,是一种经过交联而具有立体网状结构的多聚体)作为固定相,液体作为流动相。
凝胶内具有一定大小的孔穴,其孔径一般为几百至几千埃。
试样进入色谱柱后,随流动相在凝胶外部间隙以及凝胶孔穴旁流过,体积大的分子不能渗透到凝胶孔穴里去而受到排阻,较早地被冲洗出来。