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最新七章节醇硫醇酚

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第7章 醇、硫醇、酚

第7章 醇、硫醇、酚

R-OH
醇
alcohol
OH
R-SH 硫醇
thiol or mercaptan
酚
phenol
概述
应用: 1、防腐消毒用的乙醇、苯酚、甲苯酚（其肥皂液 为来苏儿）； 2、用作润滑剂的甘油,可治疗便秘；
3、常用的重金属中毒的解毒剂二巯基丙醇；
HO HS HS CH2 CH CH2
HO CH3-O CH2CH=CH2
三、化学性质
（二）、与重金属作用 与无机硫化物相似，硫醇可与汞、银和铝等重金 属以及它们的氧化物反应，生成不溶于水的硫醇盐。
2 R SH HgO ( RS )2Hg H2O
在医药上的应用:可作为重金属盐类中毒的解毒剂。
SH 酶
活性酶 SH
S
+ Hg 2+
酶
中毒酶 S
Hg
2+ 二巯基丁二酸钠
解毒反应
第七章 醇、硫醇、酚
(Chapter7 Alcohol, Thiol, Phenol)
第一节 醇 一、醇的结构分类和命名 二、醇的物理性质 三、醇的化学性质 四、甲醇、乙醇的功能和毒性 第二节 硫醇 第三节 酚
第七章 醇、硫醇、酚
概
述
醇是羟基与饱和碳原子直接相连的一类化合物. 酚是羟基与苯环直接相连的一类化合物. 硫醇是硫原子替代醇羟基中的氧原子的一类化合物.
Ph CH3CHCH2-OH
2-苯基-1-丙醇 2-phenyl-1-propanol
不饱和一元醇---以连有-OH和含不饱和键的最长碳 链为母体,从靠近-OH最近的一端开始编号。
4 3 2 1
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2 OH CH2=CH
6 5

第七章醇、硫醇、酚精品文档

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连二醇与Cu(OH)2反应
具有两个相邻-OH的多元醇(连二醇)如1,2-丙二 醇、丙三醇等，加到Cu(OH)2沉淀中去，沉淀消失， 生成绛兰色配合物。
+ CH2—CH—CH2
OH OH OH
Cu(OH)2 -2H2O
CH2—CH—CH2 O O OH
Cu 甘油铜
可 鉴 别 含 邻 二 醇 结 构 "CC H" H 化 合 物 OO HH
多元醇
命名 普通命名法 、 系统命名法
醇的普通命名法：烃基名＋醇(省去基字)。
CH3CH2OH 乙醇
ethyl alcohol
(CH3)2CHOH 异丁醇
isopropyl alcohol
(CH3)3COH 叔丁醇
tertbutyl alcohol
CH2OH
苯甲醇(苄醇) benzyl alcohol
Question 2：完成反应式
H3C
(1) b
OH
b H2SO4
CH 3
b OHb (2)
b
H
CH3
-H2O
CH3
（四） 氧化反应
——脱去两个氢：羟基H和a-H
氧化反应（oxidation）：得氧或去氢的反应； 还原反应（reduction）：得氢或去氧的反应。
常用的氧化剂有K2CrO7(H2SO4溶液)、KMnO4。
第七章 醇、硫醇 、酚
本章重点
掌握醇、硫醇和酚的结构和命名 掌握醇、酚的波谱性质、化学性质 ； 了解二巯基化合物的解毒原理。
英文词汇
alcohol，thiol，phenol，benzyl alcohol，glycerol， catechol，oxidation，reduction

￥07醇、硫醇、酚

￥07醇、硫醇、酚

醇分子间形成的氢键
水分子间的氢键
氢键对醇溶解度及沸点的影响
对溶解度影响 醇羟基与水分子之间形成 氢键，使醇的溶解度增大。低级醇能与水互 溶，但随着烃基增大，氢键对溶解度影响也 相应下降。 对沸点影响 液态醇羟基之间可通过氢键 缔合，使变成气态时需多提供断裂氢键的能 量，故醇的沸点比相应分子质量的烷烃高。
乙醇 ethyl alcohol
CH2OH
异丙醇 isopropyl alcohol
苄醇（苯甲醇） benzyl alcohol
OH
⑵系统命名法 规则： ①主链：含羟基及不饱和键的最长 碳链； ②编号：从靠近羟基端编起，且序 号和最小； ③命名：标出取代基位次、数目及 名称等，称某醇。
例如：
CH3CH CHCH2OH CH3 CH3
（三）醇的化学性质 1、与活泼金属的反应
CH3CH2OH Na CH3CH2ONa 1 H 2 2 NaOH
CH3CH2ONa
H2O
CH3CH2OH
酸性：H2O ＞ ROH ＞ RC≡CH ＞ NH3 ＞ RH 碱性：R- ＞ NH2- ＞ RC≡C- ＞ RO- ＞ OH醇钠碱性：叔醇钠 ＞ 仲醇钠＞ 伯醇钠
6 Ar OH FeCl3 H3 [ Fe（OAr）6 ] 3 HCl
（蓝紫色）
凡是分子中具有烯醇式结构或通 过分子内的互变异构作用能产生烯醇 式结构的化合物，遇见三氯化铁溶液 都能显色。
OH C C
OH
4、氧化反应
OH K2Cr2O7 H2SO4 O O
对苯醌 p-benzeoquinone
HO OH Na2Cr2O7 H2SO4 O O
OH
CH3
o-甲苯酚
m-甲苯酚

有机化学 - 第七章 - 醇和硫醇,醚和硫醚

有机化学 - 第七章 - 醇和硫醇,醚和硫醚

OH O
C rO 3 2 C 5H 5N O O
O
O
1 醇
o
2 醇
o
3 醇
o
C r O 3 -H 2 S O 4
无 反 应 （ 3 o醇 ）
橙 色 变 为 蓝 绿 色 （ 1 o、 2 o醇 ）
6. 邻二醇的特有反应 1）高碘酸或四醋酸铅氧化
CH2 OH CH OH CH OH CH2 OH 3 H IO 4 2H C H O + 2 H C O O H
HCl
CH3 C H 3 C -C H C H 3 -H 2O H OH2
+
CH3 C H 3 C -C H C H 3 H Cl CH3 C H 3 C -C H C H 3 H Cl
-
CH3
重排
+
C H 3 C -C H 2 C H 3
+
Cl CH3
-
C H 3 C -C H 2 C H 3 Cl
2）与 PX3 、SOCl2(二氯亚砜） 反应生成RX
3 (C H 3 ) 2 C H C H 2 O H R C H 2O H + B r Br
-
P B r3
3 (C H 3 ) 2 C H C H 2 B r + H 3 P O 3 R C H 2O P B r2 + H B r SN2 R C H 2B r +
+
CH3 CHOH
CH
+
CH3
CH3 CH3
CH3 CHOCH CH3
CH3
CH3
制混合醚 （ 3o 与1o醇）
(C H 3 ) 3 C O H H
+ +

第七章 醇酚醚的基本知识ppt课件

第七章 醇酚醚的基本知识ppt课件

醇分子内脱水生成烯烃的反应遵循扎依采夫规则，即主 要产物是双键上连有较多烃基的烯烃。
4.氧化反应 伯醇被氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸； 仲醇则被氧化生成相应的酮；叔醇因没有α-H，在相同的条件 下不被氧化。
•第七章 醇酚醚 第一节 醇
第一节 醇
•伯醇 • 仲醇
RC H O H 2
O H R C H R '
C H O H 2 3 H N O C H O H+ 3 C H O H 2
9 8 % H S O 2 4
C H O N O 2 2 C H O N O 2 C H O N O 2 2 +3 H O 2
• 甘油三硝酸酯（硝酸甘油 ） •第七章 醇酚醚 第一节 醇
第一节 醇
3.脱水反应 醇的脱水反应有两种方式，即分子内脱水生 成烯；分子间脱水生成醚。
•第七章 醇酚醚 第一节 醇
第一节 醇
三、常见的醇
1.甲醇 2.乙醇 俗称木醇或木精。甲醇有毒，误服少量（10ml） 俗称酒精，在临床上，常用75%乙醇溶液作外用
可致人失明，30ml即可致死，主要用作溶剂、防冻剂等。 消毒剂；用50%乙醇溶液为长期卧床病人涂擦皮肤，具有收敛 作用，并能促进血液循环，预防褥疮；95%的酒精常用于制备 酊剂及提取中草药的有效成分。 3.丙三醇 俗称甘油，有润肤作用，制剂上常用作溶剂、 赋形剂和润滑剂。
•第七章 醇酚醚 第一节 醇
第一节 醇
（二）醇的化学性质
—OH是醇的官能团，醇的化学反应主要发生在—OH及与其
相连的碳原子上，主要反应形式是 O—H键和C—O键的断裂。 此外，由于α-H和β-H有一定的活泼性，因此它们还能发生氧
化反应和消除反应等。
α H 氧 化 反 应

第七章 醇硫醇酚

第七章 醇硫醇酚

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1.3 醇的化学性质
醇的化学性质主要是由官能团羟基所决定， 同时也受到烃基的一些影响。从化学键来看C-O 和O-H都是极性键；因此，醇容易发生反应的部 位如虚线所示：
R C O H
酸碱性、醚的生成、酯的生成 卤化反应、脱水反应、氧化反应
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H C O H
弱碱性
+
C H3
H2O
O H2
C H3 C H
C H C H3
+
重 排
C H3 C H3 C
+
2° 碳正离子
C H C H3 H
CH3 CH3 CH CH CH3 Br
Br-
3° 碳正离子
Br
CH3
仲醇与HX酸反应，
CH3 C Br
CH2 CH3
生成重排产物是SN1机理的重要特征
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b. SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。
第七章
醇 硫醇 酚
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基本内容和重点要求
醇、酚、醚的结构、分类和异构现象 醇、酚、醚的化学性质 环氧乙烷的开环反应 重点掌握醇、酚、醚的化学性质；醇 的氢键对其物理性质（沸点、水溶性）的影 响。
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第一节 醇（Alcohols）
1.1 醇的结构、分类和命名
1.2 醇的物理性质
CH3 C CH2
2-甲基-2-乙基-1-己醇
H3C
CH2
CH2
CH2
CH2OH CH3
CH
CH CH3
CH3
OH
2-甲基-1-环己基-1-丙醇 上页 下页 返回 退出
如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或 叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最 小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉 字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面。

第七章醇、硫醇、酚

第七章醇、硫醇、酚
OH CH3OH >CH3CH2OH > CH3CHCH3 > CH3 CH3 C OH CH3
由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱 RO由于 的酸性比水弱， 的酸性比水弱 醇钠遇水立即分解: 的碱性就比 OH- 强，醇钠遇水立即分解
RONa + H-OH
邓健 制作
R-OH + NaOH
余瑜 审校
上页
OH 一元醇 R—CH2-OH 饱和醇
二元醇 R-CH=CH-CH2-OH 不饱和醇
邓健 制作 余瑜 审校
OH OH 三元醇 Ar-CH2-OH 芳香醇
下页 首页
5
上页
第七章 醇、硫醇、酚
第一节 醇 (一、结构分类命名)
若醇分子中的同一个 C 连两个或两个以上 —OH 时，则易失水形成羰基 则易失水形成羰基(C=O)化合物。 化合物。 化合物
人民卫生电子音像出版社
δ+
δ− δ−
δ+
δ− δ−
上页
下页
首页
4
第七章 醇、硫醇、酚
第一节 醇 (一、结构分类命名)
(二)分类
伯醇 仲醇 叔醇
OH R
R—OH
R' R' OH R C R"
CH2 OH
一元醇 二元醇 多元醇
OH
R
CH2
伯醇
C H
仲醇
CH3
CH2
CH2 OH
叔醇 CH2 CH
OH
CH2
多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH 多元醇的命名： 某二醇、某三醇” 数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。 数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。

7第七章醇硫醇酚1

7第七章醇硫醇酚1

△
⑤ 脱水（消除）反应
CH3CbH2CHCbH'3 OH
661£00H£2SCO4
CH3CH£CHCH3 £¨Saytzeff££ò £
2-££ £¨£÷££ú ££
CH2 CH CH2CH3 浓H2SO4 OH
CH CH CH2CH3
⑥1). KM氧n化O4反(H应+or OH-)、Na2Cr2O7-H2SO4 、HNO3
（一）酚的构造
.
sp2 H
O.
P–共轭 ··O—H
1.6D
①O–H键极性增强，–H比醇活泼 ②C–O键加强，–OH难取代 ③苯环被活化，环上易取代
（二）分类： 一元、多元酚 （三）命名
OH OH
邻－苯二酚
OH OH
OH 1，2，4－苯三酚
OH
α －萘酚
OH SO3H
间羟基苯磺酸
OH
CHO
对羟基苯甲醛
第七章 醇 硫醇 酚
醇 R-OH -OH（羟基）
酚 Ar-OH
OH -OH（羟基）
硫醇 R-SH -SH （巯基）
第一节 醇 一 醇的结构、分类和命名
H δ+
CO
H
1090
δ+
H
H
SP3
RO H
有较强的极性
1 醇的分类
饱 CH3–OH 甲醇 和 RCH2–OH 伯醇 醇 R2CH–OH 仲醇
按
R– 不饱 和醇
RSH + NaOH
RSNa + H2O
2 硫醇与重金属作用
RSH + Pb2+
R－S R－S Pb
3 氧化反应
[O]
2RSH

第7.1节 醇

第7.1节 醇

(二) 与无机酸的酯化反应 二 醇与酸作用，脱去一分子H 醇与酸作用，脱去一分子H2O所得的产物称为 这种反应称为酯化反应 酯化反应。 酯，这种反应称为酯化反应。 若酸为无机含氧酸，产物则称为无机酸酯。 若酸为无机含氧酸，产物则称为无机酸酯。 无机酸酯 亚硝酸）、 ）、H 如，与HNO3、HNO2 （亚硝酸）、 2SO4、 等反应生成相应的酯。 H3PO4等反应生成相应的酯。
H R C sp
3
sp3 O
10 8.9 °
H
H
O 原子为 sp 杂化 sp3 杂化轨道上有未共用电子对， 由于在 两对之间产生斥力，使得∠C-O-H 小于 109.5 °
3
2个电子分别形成 个电子分别形成 C-O及O-Hσ键 及 - σ
R-C
δ+
δ− O
由于O的电负性比C 由于O的电负性比C强，Oδ+ H和C-O极性较强，醇为极性 极性较强， H 和 极性较强 分子。 分子。
异戊醇
例如： 是二元酸， 种酯。 例如：H2SO4是二元酸，可形成酸性和中性 2种酯。
CH3CH2OH +HOSO2OH
减压蒸馏
CH3CH2OSO2OH + H2O 硫酸氢乙酯（酸性酯） (CH3CH2O)2SO2 + H2SO4
硫酸二乙酯（中性酯）
CH3CH2OSO2OH
人体内软骨中的硫酸软骨质就含有硫酸酯结构。 人体内软骨中的硫酸软骨质就含有硫酸酯结构。 硫酸软骨质就含有硫酸酯结构 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常用的烷基化试剂， 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常用的烷基化试剂，因 有剧毒，使用时应注意安全。 有剧毒，使用时应注意安全。
RONa + H 2 O
醇钠遇水

第七章 醇、硫醇、酚

第七章 醇、硫醇、酚

第七章醇、硫醇、酚第一节醇一．醇的结构醇分子在结构上和水有许多相似之处，由氧原子(O)以sp3杂化轨道中的2个杂化轨道分别与碳(C)及氢(H)原子形成σ键，另2个杂化轨道被孤对电子占领。

由于氧的电负性较大，氧原子上的电子云密度较大，而碳和氢上的电子云密度较低，使醇分子的官能团—O H具有较强的极性。

二．命名醇根据烃基的不同可分为：3OH CH3CH2OH2=CH-CH2OHOHOH醇按羟基所连接的碳原子不同可分为：伯醇：羟基所连接的碳为一级碳如RCH2OH仲醇：羟基所连接的碳为二级碳如R2CHOH叔醇：羟基所连接的碳为三级碳如R3COH醇的命名规则见P102页（看书2分钟）（举几个例子让学生一起练习命名）三．物理性质（自学）问题：为什么低级醇易溶于水？为什么醇比多数分子量相近的其他有机物沸点高？四．化学性质醇主要发生O—H键断裂和C—O链断裂，具体表现为羟基H的活泼性及羟基被亲核试剂进攻而发生的亲核取代反应；以及羟基α位受羟基吸电子诱导效应的影响C—H键发生断裂，发生氧化或脱氢反应。

1.与金属钠的反应醇的酸性比水弱，比炔烃强。

表现在可以和活泼金属(Na、K、Mg、A1等)作用，分子中O—H键断裂，生成烷氧基金属(醇钠、醇钾、醇铝等)，放出氢气，但反应的剧烈程度不如水。

HOH + Na NaOH + H2ROH + Na NaOH + H22ROH + Mg Mg(OH)2 + H22.形成盐醇可以作为质子的受体，可以接受强酸中的质子，形成盐，因此醇可以溶于强酸。

ROH + HCl [ROH2]++ Cl-3. 与无机盐形成结晶醇例如：CaCl2 4CH3OH CaCl2 4CH3CH2OH4、与无机酸作用硫酸氢甲酯CH3醇与无机酸反应，同样发生O-H 键断裂，生成酯。

例如：CH 3OH + HOSO 2OHCH 3OSO 2OH OH + CH 3OSO 2OH CH 3OSO 2OCH 3硫酸二甲酯硫酸二甲酯是常用的甲酯化试剂，易挥发，有剧毒，对呼吸器官和皮肤有强烈的刺激作用。

《醇硫醇酚》课件

《醇硫醇酚》课件
将逐渐降低
应用领域：醇硫 醇酚的应用领域 将不断扩大，如 医药、化工、食
品等领域
市场竞争：随着 市场竞争的加剧， 企业需要不断提 高产品质量和降 低成本，以保持
竞争优势
未来市场预测
市场需求：随着环保意识的提高，醇硫醇酚的市场需求将不断增加
技术进步：随着技术的不断进步，醇硫醇酚的生产成本将逐渐降低
应用领域：醇硫醇酚的应用领域将不断扩大，包括医药、化工、食品等领域 市场竞争：随着市场竞争的加剧，醇硫醇酚的价格将逐渐下降，但品质将不断提 高
相关法律法规与标准
环境保护法：规定了环境保护的基本原 则和措施
安全生产法：规定了安全生产的基本原 则和措施
危险化学品安全管理条例：规定了危险 化学品的安全管理要求
职业病防治法：规定了职业病防治的基 本原则和措施
化学品安全技术规范：规定了化学品的 安全技术要求
国际标准：如ISO 14001环境管理体系标准、 ISO 45001职业健康安全管理体系标准等
醇硫醇酚的定义
醇硫醇酚具有较强的抗氧化性和生 物活性，对多种疾病具有治疗作用
添加标题
添加标题
添加标题
添加标题
醇硫醇酚是一种重要的有机合成中 间体，广泛应用于医药、农药、染 料等领域
醇硫醇酚的合成方法有多种，包括 氧化法、还原法、缩合法等
醇硫醇酚的分类
醇硫醇酚按化学结构可分为单醇硫醇酚 和多醇硫醇酚
药物研发：用于药物研发， 如药物筛选、药物优化等
药物合成：用于合成多种药物， 如抗生素、抗肿瘤药物等
药物生产：用于药物生产， 如药物合成、药物纯化等
醇硫醇酚在食品添加剂中的应用
食品添加剂领域
醇硫醇酚在食品保鲜中的应用
添加标题

大学化学-第七章-醇、硫醇、酚

大学化学-第七章-醇、硫醇、酚

NO2
pKa
4.O5
NO2 0.25
酸性比碳酸强
（二）与FeCl3的显色反应
凡具有烯醇式结构的化合物 都有这一显色反应
OH C C OH
7
（三）芳环上的亲电取代反应
OH
OH:邻对位 定位基
O－
O－是比OH－ 更强的定位基
苯酚比苯易于亲电取代，反应条件更温和，甚至 要加以控制。
有时会发生多取代。
1. 卤代反应
HH HO OH
顺－1,3-环戊二醇
OH (3Z, 6Z, 8E)-3,6,8-十二碳三烯-1-醇
♦ 羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作
化合物类名时。
OH CH3CHCH2CHO
3-羟基丁醛
HO
CH2OH 4-羟基苯甲醇
Cl HO
COOH 3-羟基-4-氯环己基甲酸
二、醇的物理性质 醇的分子间氢键
CrO3 + HCl + N
Pyridine
N H CrO3Cl－ PCC
PCC CH2OH CH2Cl2
82%
CHO
双键不被氧化，伯醇氧化只停留在醛的阶段。
4
四、硫醇
一. 含硫有机物概述
O：1S22S22P4
S：1S22S22P63S23P4
亲核性：RSH > ROH RS- > RO-
硫醇、硫酚、硫醚。 含硫有机物
ONa + H2O
OH + NaHCO3
取代酚的酸性： 苯环上连有吸电子基时，酸性增强。
G
OH
G: NH2、CH3O、H、Cl、 NO2 pKa：10.46; 10.21; 10; 9.38; 7.16

《有机化学醇硫醇酚》课件

《有机化学醇硫醇酚》课件

多酚
多酚是含有多个羟基的酚，例 如咖啡因。
1 定义
醇是由羟基（-OH）取代烃基得到的化合物。
2 性质
醇具有溶解性强、可与酸发生酯化反应等特点。
不同种类的醇以及它们的命名方法
一元醇
一元醇是含有一个羟基的醇， 例如甲醇。
二元醇
二元醇是含有两个羟基的醇， 例如乙二醇。
三元醇
三元醇是含有三个羟基的醇， 例如甘油。
醇的制备方法
1
氢醇法
通过羰基化合物的加氢反应得到醇。
硫醇的定义和性质
1 定义
硫醇是含有硫原子的类似醇的有机化合物。
2 性质
硫醇具有特殊的气味，可溶于有机溶剂，容 易发生氧化反应。
不同种类的硫醇以及它们的命名方法
一硫醇
一硫醇是含有一个硫原子的硫 醇，例如巯基甲烷。
二硫醇
二硫醇是含有两个硫原子的硫 醇，例如二巯基硫。
多硫醇
多硫醇是含有多个硫原子的硫 醇，例如巯基乙烷。
硫醇的制备方法
1
还原反应
通过还原硫酸盐或硫醇醚制备硫醇。
2
硫化反应
通过硫化物与硒醇反应制备硫醇。
3
亲电加成反应
通过亲电物质与硫醇反应制备含硫化合物。
硫醇的主要用途
1 化学合成
硫醇用于有机合成反应中的硫化、酰化和叔 碳与炔烃的氧化反应。
2 医药领域
硫醇作为医药合成中的中间体，广泛应用于 药物制备。
《有机化学醇硫醇酚》 PPT课件
这个PPT课件将带您深入了解有机化学醇硫醇酚的知识，包括定义、性质、 命名方法、制备方法、主要用途以及在生活中的应用。
什么是有机化学醇硫醇酚？
有机化学醇硫醇酚是一类重要的有机化合物，具有醇、硫醇和酚的结构特点。 这些化合物在生物、化工和医药领域有着广泛的应用。

第七章醇硫醇酚(3)

第七章醇硫醇酚(3)
42
43
CH3CH2OH
75%溶液作消毒剂；溶剂（酊剂、醑剂）； 变性酒精。
24
第二节
一、结构与命名 （一）结构 （二）命名 R-SH
硫醇
-SH 巯基
在相应的醇名称中加上“硫”字。 结构复杂时，把-SH 作为取代基。
CH3 SH
CH3CH2SH HOH2C CH2 SH 2-巯基乙醇 2-mercaptoethanol
3、按HO--连碳原子类型分
R R CH2 OH R R 仲醇(2° ) CH OH R C OH CH3OH 甲醇
5
伯醇(1° )
R 叔醇(3° )
二、命名：
（一）IUPAC命名法
脂肪醇命名的一般原则:
1、选主链（含羟基）
2、编号（近羟基一端开始）
3、取代基在前，母体在后（羟基为母体）
6
CH3CHCH2CH2OH
检查司机是否酒后驾车的分析仪就有根据此反应设计的。
在100ml血液中含有超过80mg乙醇（最大允许量）时，
呼出的气体即可使仪器得出正反应。
22
（2） 用CrO3/吡啶溶液
伯醇 仲醇
醛 酮
叔醇没有－H，不被氧化
23
五、甲醇、乙醇的功能与毒性（自学） （一）甲醇 CH3
OH
无色透明液体，有酒味，毒性：10ml失明、30ml致 死。 抗冻剂、溶剂，工业原料合成甲醛等。 （二）乙醇
CH3OH为例
H C H
O H H
109.3°
..
108.9 °
11
..
sp3杂化轨道
四、化学性质：
b a Rc CH CH O H d H H
结构与反应性： a.酸性H反应——O-H键极性

科学出版社有机化学第七章 醇 酚 醚答案

科学出版社有机化学第七章 醇 酚 醚答案

第七章 醇 酚 醚习题参考答案1. 用系统命名法命名下列化合物：（1）2-丁醇 （2）2-甲基-1-庚醇 （3）3-苯基-1-丁醇（4）4-戊烯-1醇 （5）3,5-二甲基苯酚 （6）2-（2，—丁基）苯酚 （7）4-乙基-1,2-苯二酚 （8） 3-甲基环己醇 （9）丙硫醚（10） 对正丙基苯乙醚 （11）1，3-丁二硫醇 （12）苯甲硫醇 2.写出下列化合物的结构式：（1）CH 3CH 2CHCH 2CH 3OH （2）H 3C C CCH 2CH 3OH CH 3OH CH 3（3）CH 3CHCHCH 3OHOH （4）CH 3CH 2CHCHCH 2OH CH 3CH 3（5）CH 2OH（6）CH 22OHCH 3（7）OH（8）CH(CH 3)2CH 3HO（9）CH 3CH 2SCH 2CH 2CH 3 （10）OCH 3CH 33.完成下列反应式：(1)CH 3CH 2CH 2OHH 2C CHCH 3（2）OHCH 3CH 3(3)(CH 3CH 2)2CHOCH 3+ HICHHO 2CH 3CH 2CH 3+ CH 3I(4)CH 3CCH 2OH CH 3OH + HIO 4CH 33O+ HCHO(5) H 3C CHCH 2CH 2OHCrO 3 /NCH 2Cl 2H 3C CHCH 2CHO（6）CH 3CH 2CH 2OH + HNO 3CH 3CH 2ONO 2 + H 2O4. 怎样从含杂质的苯酚溶液中分离出苯酚？向含杂质的苯酚溶液中加入氢氧化钠溶液，过滤，向澄清的滤液中通入二氧化碳，得苯酚。

5．用化学方法鉴别下列各组化合物。

（1）正丁醇、2-丁醇、2-丁烯-1-醇分别向上述三种溶液中加入lucas 试剂，室温既放热并浑浊的为2-丁烯-1-醇；室温放置一会有浑浊现象的为2-丁醇；加热有浑浊现象的为正丁醇。

（2）苯甲醇、苯甲醚、对甲基苯酚分别向上述三种溶液中加入三氯化铁溶液，显色的为对甲基苯酚；另取余下的两种溶液，分别加入金属钠，有气泡冒出的为苯甲醇，另一个为苯甲醚。

第七章 醇 硫醇 酚.

第七章 醇 硫醇 酚.

*断裂C-O键的反应 （一)与金属钠的反应
醇与水一样，由于O-H键异裂，可表现出酸性，但其 酸性极弱。一般醇的pKa在16～18之间，水的pKa＝15.7。
在无水条件下，醇与金属钠作用，生成乙醇钠和氢气。
当乙醇钠遇水时，可立即分解成氢氧化钠和乙醇。因此醇 的酸性只有在无水条件下被活泼金属置换才能表现出来。
此反应是较强的酸(H-OH)把较弱的酸(RO-H)从它的盐中 置换出来，故醇的酸性比水还弱；而形成的相应的碱，RO— 的碱性比OH—要强得多。 酸性： H2O ＞ ROH ＞ RH 碱性： R—＞ RO—＞ OH—
三、
除具有一元醇的一般化学性质外，还有一些特殊性质。 1. 与氢氧化铜的反应 乙二醇与稀硫酸铜的碱性溶液可形成绛蓝色的铜盐。
*断裂C-H键的反应
(四) 氧化反应 氧化反应(oxidation)和还原反应(reduction)的概念：
叔醇没有α -氢，一般不能被氧化。
第二节
一、结构与命名
硫醇
醇分子中的氧原子被硫置换后的化合物称为硫醇(RSH)，巯基（-SH） 是硫醇的官能团。 简单硫醇的命名，只需在相应的醇名称中加上“硫”字。当硫醇结构 较复杂时，把-SH作为取代基命名。“-SH”基团称为巯基(sulfhydryl，或 mercapto-)。例如：
二
二甲基亚砜(dimethyl sulfoxide，DMSO) 为硫醚 (CH3-S-CH3)的一种氧化产物。它是一种无色、几乎无嗅、 无味或微有苦味的透明液体。DMSO能与水、乙醇、丙酮、 醚、苯和氯仿任意混溶。DMSO俗称“万能溶媒”。 DMSO对皮肤有较强的穿透力，可作载体成为某些药物 的透皮促进剂，比如DMSO可增加醋酸地塞米松、睾丸酮、 肝素、维生素类、水杨酸、胰岛素等药物的透皮吸收。 DMSO本身无毒，但由于其穿透皮肤的能力强，因此在 使用过程中须带手套，以防有毒物质以DMSO为载体进入机 体。

07章 醇、硫醇、酚

07章 醇、硫醇、酚
2+
NaOOC CH CH COONa S Hg S
CH2 CH CH2 OH SH SH
CH2 CH CH2 SH SH SO3Na
BAL
（三）氧化反应
[O] [H]
KMnO4
2 R SH
R S S
R
CH3SH
CH3SO3H
.. [O] R S. R .
O ↑ S R .. R O
CH3
S
CH3
CH3CH2CH CH2 H2 O CH3CH2CHCH3 H2SO4 OH （1：1） ：） 19% CH3CH CHCH3 81%
R CH CH R' H OH
+ 快 R CH CH R' + H H + OH2
慢
RCH
CHR'
快 消消 β -H
R
+ CH CH H
R' + H O 2
甲基1, 迁移 甲基 2迁移
33-苯 基 -2-丁 醇
5. 多元醇 多元醇 选择连有尽可能多的羟 基的碳链作主链， 基的碳链作主链，依羟基数称某二 某三醇等。 醇、某三醇等。
CH2CH2CH2 OH OH
1, 1,3-丙 二 醇
二、Physical Properties of Alcohol
三、Chemical Properties of Alcohol
..
极性大， 极性大 ， 易断裂 H 可质子化 易断裂, 易断裂 ,可发生亲核 取代反应和消去反应 可氧化
C
C H
O ..
1. 醇与金属钠反应
2 ROH
+ 2 Na
H R
2 RONa + H2↑
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(15%)
3.磺化反应
（三）酚与三氯化铁的显色反应 具有烯醇式结构的化合物都可与三氯化 铁水溶液发生呈显色反应。
苯酚与三氯化铁水溶液发生反应，使溶 液呈蓝紫色；
间苯二酚、1,3,5-苯三酚呈紫色；
甲苯酚呈蓝色；
邻苯二酚呈绿色、对苯二酚暗绿色 1,2,3-苯三酚则呈红色。
(四)氧化反应
三、 化学性质
（一）弱酸性 硫醇具有一定的酸性，乙硫醇的 pKa=10.6, 其酸性远远强于醇。
CH3CH2SH+NaOH→CH3CH2SNa+H2O （二）硫醇与重金属作用
（三）硫醇的氧化反应
第三节 酚
一、结构、分类和命名
通式：Ar-OH 苯酚俗名石炭酸，是结构最简单的酚。
1、结构特点：
有机反应中，通常把脱去氢原子或加上 氧原子的反应看成是氧化反应 (oxidation)，把加上氢原子或脱去氧原 子的反应看成是还原反应(reduction)。 伯醇可失去1个α-H而生分离制得，又叫 木醇。为无色透明液体，沸点64.7℃， 能与水和大多数有机溶剂混溶，是实验 室常用的溶剂，也是一种重要的化工原 料。有酒的气味，毒性很强，若长期接 触甲醇蒸气，可使视力下降；若内服少 量(10m1)可致人失明，多量(30m1)可致 死。
多元酚就更容易被氧化，其产物为共轭 的醌类化合物
醌(quinone)属于具有共轭体系的环已二 烯二酮类化合物。
临床上用作止血剂的维生素K（vitamin K）为1,4-萘醌的衍生物。
七章节醇硫醇酚
第七章 醇、 硫 醇、 酚
第一节 醇 (Alcohol)
一、结构、分类和命名 1、结构
三、醇的化学性质
(一)与金属钠的反应 在无水条件下，醇与金属钠作用，生成
乙醇钠和氢气。
醇与水一样，由于O-H键异裂，可表现 出酸性，但其酸性比水的酸性还弱。
酸性： H2O ＞ ROH ＞ RH 碱性： R— ＞ RO— ＞ OH—
这是由于甲醇进入体内，很快被肝脏的 脱氢酶氧化成甲醛，甲醛不能被同化利 用，能凝固蛋白质，损伤视网膜。其进 一步的氧化产物甲酸又不能被机体很快 代谢而潴留于血中，使pH值下降，导致 酸中毒而致命。
乙醇是酒的主要成分，70％乙醇称为酒 精。乙醇为无色透明液体，沸点78.3℃， 能与水和大多数有机溶剂混溶。是重要 的有机溶剂和化工原料。
根据羟基数目又分为一元酚和多元酚。
3、命名：
简单酚的命名，通常以酚为母体，若有 取代基，则以阿拉伯数字或邻、间、对 (o-、m-、p-)标明其位置，并采取最小 编号原则。对于复杂酚的命名，也可将 酚羟基作为取代基来命名。有些酚类化 合物习惯用俗名。
二、酚的物理性质
酚类化合物室温下大多数为结晶性固体。
由于乙醇能使细菌的蛋白质变性 ，临床
上使用70％或75％的水溶液作外用消毒 剂。用乙醇作溶剂来溶解药品制成的制 剂称酊剂，如碘酊(俗称碘酒)就是将碘 和碘化钾(作助溶剂)溶于乙醇制成。如 将易挥发药物溶于乙醇中则称醑剂，例 如薄荷醑等。乙醇也用于制取中草药浸 膏以提取其中的有效成分。
在人体内，乙醇可被肝脏的脱氢酶氧化 成乙醛，乙醛可被继续氧化成机体细胞 所同化的乙酸，这就是为什么人体可以 承受适量酒精的缘故。但过量饮酒会造 成乙醇在血液中潴留，导致酒精中毒。
p-π共轭：
（1）使氧原子上的p电子云向苯环转移， 其电子云密度相对降低，使O-H键易离 解断裂，给出质子，从而显酸性；
（2）使苯环上电子云密度相对升高，有 利于苯环上进行亲电取代反应，且-OH 是邻、对位定位基，强致活基团；
（3）使C-O键难断裂，-OH难被取代。
2、分类：
根据芳烃基的结构不同，可分为苯酚和 萘酚，萘酚又分为α萘酚和β萘酚。
(二) 与无机含氧酸的酯化反应 硝酸、硫酸、磷酸
硫酸氢甲酯 硫酸二甲酯
烷基一磷酸酯 烷基二磷酸酯 烷基三磷酸酯 (三) 脱水反应
醇分子内脱水机制：
正碳离子的稳定性次序为： 叔碳＞仲碳＞伯碳， 故不同脂肪醇脱水活性的顺序为： 叔醇＞仲醇＞伯醇。 醇的分子内脱水成烯的反应也遵循
Saytzeff规则，即主要产物是双键上连 有最多烃基的烯烃。 (四) 氧化反应
第二节 硫醇
一、结构与命名 巯基（-SH）是硫醇的官能团
简单硫醇的命名:在相应的醇字前加上 “硫”字。结构较复杂时，把-SH作为取 代基命名。
甲硫醇 3-戊硫醇 1,2-乙二硫醇 2-巯基乙 醇
二、物理性质 在室温下，甲硫醇为气体，其它硫醇为液体和 固体。硫醇的沸点比相对分子量相近的烷烃高， 但比结构相似的醇低得多。小分子的硫醇有强 烈的臭味。
酚类与醇一样能形成分子间氢键，也能 与水分子之间形成氢键。但由于烃基部 分较大，酚类化合物在水中有一定溶解 度，并且随着分子中羟基数目的增多， 溶解度不断增大。
酚类化合物一般可溶于乙醇、乙醚、苯 等有机溶剂。
三、化学性质 （一）酸性与成盐
酚类化合物一般显弱酸性，苯酚的酸性 (pKa＝9.89)比碳酸(pKa＝6.35)弱。
取代酚类化合物酸性的强弱与苯环上取 代基的种类、数目等有关。苯环上连有 吸电子基团时，酸性增强；连接斥电子 基团时，酸性减弱。
(二)芳环上的亲电取代反应 1.卤代反应
如要制备单溴苯酚,可以用非极性的二硫 化碳作溶剂,并在低温下与溴反应。
2.硝化反应
邻-硝基苯酚
对-硝基苯酚
(30～40%)