环氧氯丙烷PPT课件
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环氧氯丙烷各种合成新工艺研究
环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇,化学名称为1-氯-2,3-环氧丙烷,是一种易挥发、不稳定的无色油状液体,有与氯仿、醚相似的刺激性气味,有毒性和麻醉性,微溶于水,易溶于酒精、乙醚、苯等有机溶剂,可与多种有机液体形成共沸物。
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强,耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。进入21世纪后环氧树脂的应用领域不断扩大,产量迅猛提高,我国目前是全球环氧树脂最大生产基地,对环氧氯丙烷的需求将愈来愈大。
1目前环氧氯丙烷主要生产工艺
环氧氯丙烷的生产始于上世纪30年代。1945年,壳牌化学公司开始丙烯高温氯化法(或称烯丙基氯化物法、氯丙烯法)的工业化生产。1955年,陶氏化学公司成为世界上第2家用丙烯高温氯化法生产ECH的生产商。1985年,日本昭和电工公司开始采用醋酸丙烯酯法(或称烯丙醇法)生产ECH,同年实现该法的工业化。目前,工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法2种。
1.1丙烯高温氯化法
丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法,由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产。目前,世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法生产,主要原料是丙烯、氯气和石灰。其工艺过程主要包括:丙烯高温氯化制氯丙烯;氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇(DCH);二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应单元。
丙烯高温氯化法已达到生产装置大型化、 生产工艺连续化 和操作 自动化。其特点是生产过程灵活, 工艺成熟, 操作稳定。 除了生产环氧氯丙烷外, 还可生产甘油、 氯丙烯等重要的有机 合成中间体, 副产 D— D 混剂(1, 3一二氯丙烯和 1, 2一 , 二氯丙烷 )
化工科技市场 第33卷第7期 品质量稳定,已累计生产超过1 000 t铬酸钠产品, 经济可行,社会效益和环境效益显著。 目前,采用铬铁碱溶氧化制铬酸盐清洁工艺 5万t/a规模装置的基础设计(可研、环评)已开始进 行。项目建成投产后,年可减排固废物l0万t、废气 17亿m ,年节煤10万t,减少二氧化碳排放24万t。 据悉,该项新工艺技术已经申报了国家发明专利。 低价值碳五制异戊橡胶获成功 国家科技部重点科技支撑项目——碳五综合利 用一异戊橡胶生产技术开发日前顺利通过中期评 估,目前正在开展轮胎制造及成品试验。截至昨天, 吉林石化已经完成千吨级工业化试验装置设计,正 在进行土建施工,5万t异戊橡胶工艺包开发已经启 动。该项目的实施不仅将碳五资源由低价值燃料转 化为高附加值化工原料,降低乙烯生产成本,还可提 高我国橡胶资源自主供给能力。 据该项目负责介绍,采用该技术建设的中国唯 一一套全流程DCS控制连续聚合中试装置至今已 累计运行1 400多个小时。产品经国家电化学和光 谱研究分析中心检测,技术指标达到进口同类产品 水平,与天然胶基本相同。该项目在催化剂放大、原 料处理、聚合釜设计及工艺、凝聚釜设计及工艺、高 黏体系胶液输送、挤压脱水干燥、溶剂回收套用等关 键技术环节上均取得突破性进展。 专家介绍,吉林石化在异戊橡胶小试和中试均 取得了巨大成功,在较高温度下成功合成出具有与 天然橡胶结晶拉伸特点相似、顺式质量分数不小于 98%、相对分子质量分布指数低于3.0的新型高品 质稀土异戊橡胶。该橡胶在应用性能上可以和国外 同类产品相媲美,并形成了全套的研发生产技术。 吉林石化作为中国石油东北地区碳四和碳五资 源集聚加工基地,异戊二烯的原料供应不存在问题。 “十二五”期间,吉林石化将规划筹建第一期5万t/a 异戊橡胶装置,通过该项目的实施形成新的产业特 色集群。 据了解,异戊橡胶以乙烯工程副产碳五资源中 的重要组分一异戊二烯为单体,通过定向聚合人 工合成高顺式聚异戊二烯。因其分子结构与天然橡 胶相同,故俗称合成天然橡胶,是合成橡胶中综合性 能最好的胶种之一,也是中国七大合成橡胶中唯一 没有实现产业化的品种。世界上异戊橡胶的生产技 术路线按其催化体系基本分为三大系列,现在工业 化的异戊橡胶大多是钛系催化体系,但由于其“三 废”处理量大,且灰分较高,目前已逐步被稀土催化 体系所代替。 中国甘油法环氧氯丙烷崭露头角 来自上海氯碱化工股份有限公司的消息,鉴于 当前甘油产量快速攀升、成本大幅下降,用甘油法生 产环氧氯丙烷产品显示出成本等多项优势,中国多 家企业正在加紧开发该工艺。 上海氯碱化工股份有限公司从2009年开始开 发甘油法环氧氯丙烷生产工艺,现已完成小试,正在 进行的中试实验已基本完成,并将尽快实现大规模 生产。实验表明,甘油法与丙烯高温氯化丙烯法、醋 酸丙烯酯法生产工艺相比,具有投资小,反应温和, 国产化程度高,不产生大量废水等优点,但存在着原 料对成本影响很大的缺陷。从目前形势看,这一问 题可望得到根本解决。 据了解,国外甘油法环氧氯丙烷技术已经定型, 但中国尚未有成熟技术。此前,国内外生产环氧氯 丙烷产品主要依赖石油路线,而石油路线副产甘油 原料较少,甘油成本居高不下,导致甘油法环氧氯丙 烷生产工艺发展缓慢。近几年,世界普遍开始开发 石油替代产品,诸如生物燃料乙醇等替代品工艺大 量投入生产,而这些产品的生产会导致大量副产物 甘油的形成,使甘油产量递增而成本大幅下降。用 甘油法生产环氧氯丙烷产品,与其他生产工艺相比, 不仅具有了原料成本优势,且甘油法工艺本身具有 的投资少、生产控制简单的特点能更好地得到充分 显示,特别是该工艺对环境危害小的特点符合当今 社会可持续发展的潮流。 中国是能源消费大国,原油自给率只有约 50%,大力发展生物质能源是国家长远目标,因此中 国未来会有大量的生物甘油资源有待利用。利用生 物甘油为原料生产环氧氯丙烷既能减少对石油的依 赖,又能促进生物质能源产业的平稳发展,具有重大 的经济和社会价值。 据了解,环氧氯丙烷又名表氯醇,是重要的有机 化工原料,主要用于生产环氧树脂、合成甘油、硝化 甘油、玻璃钢、表面活性剂、医药、农药、涂料、离子交 换树脂、增塑剂、氯醇橡胶等产品。 国产氯碱离子膜成功实现应用 2010年6月30日,东岳集团历经8 a科研攻关 的氯碱离子膜在该公司的万吨氯碱生产装置上成功 应用。此前5月14日,
武汉工程大学本科毕业论文
2013 届毕业(设计)论文
题 目 环氧丙烷和环氧氯丙烷共聚物的合成
专业班级
学 号
学生姓名
指导教师
指导教师职称
学院名称 材料科学与工程
完成日期: 2013年 月 日
武汉工程大学本科毕业论文
环氧丙烷和环氧氯丙烷共聚物的合成
Synthesis of the
Copolymer of Epoxy
Propane and
Epichlorohydrin
学生姓名
指导教师
武汉工程大学本科毕业论文
I 摘 要
环氧氯丙烷和环氧丙烷开环共聚合成氯醚橡胶,共聚型的聚环氧氯丙烷是耐油,耐寒,耐臭氧,耐气候性和耐燃性良好的橡胶。但其合成产物中常常含有大量的低分子量齐聚物,而它们的存在则会大大影响氯醚橡胶的平均官能度及其使用性能。本论文针对上述问题,以3-氯-1-三氟氧硼-2-丙氧基三苯基氧化膦/
环氧氯丙烷
产品编号:LJ-022
产品规格:99.9%
产品产地:俄罗斯(11000/t) 韩国三星/美陶氏(14500/t)
产品包装:240KG/桶
别 名: 表氯醇
英 文 名: chloropropylene oxide;epichlorohydrin
分 子 式: C3H5OCL
物化性质: 挥发的、不稳定的无色油状液体,有类似氯仿的气味。有毒。与多数有机溶剂混溶。密度1.18066g/cm3。沸点116.11℃。凝固点-57.2℃。蒸气压1.666kPa。粘度1.03mPa·s。折射率1.4382。闪点40.6℃。自燃点415.6℃。空气中燃烧极限(体积%)上限21.0,下限3.8。
用 途: 合成甘油、环氧树脂、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘制品的主要原料。用作纤维素脂、树脂和纤维素醚的溶剂,也是生产增塑剂、稳定剂、表面活性剂及氯丁橡胶的原料。
毒性及防护: 剧毒草,可被皮肤吸收,刺激皮肤和粘膜。较高浓度时,有麻醉作用。发生中毒时,有眼睛刺痛、结膜炎、鼻炎、流泪、咳嗽、疲倦、胃肠紊乱、恶心等症状。严重中毒时,可引起麻醉症状,甚至引起肺、肝、肾的损伤。人体吸入MLC20×10-6。大鼠经口LD5090mg/kg。空气中最大容许浓度18mg/m3。生产设备要密闭,空气要流通,操作人员要配戴防护面具。此外,环氧氯丙烷有激烈的自聚趋向,不应在明火中加热,以防容器爆裂。在用作试剂进行反应时,宜以惰性溶剂稀释,并缓缓加入。
包装及贮运: 因氯化铁或氯化锡等促进环氧氯丙烷自聚反应的发生,帮宜贮存在干燥清洁的镀锌铁桶中,每桶200kg。贮存于阴凉、通风、干燥处,要远离火源和热源。按易燃有毒物品规定贮运。