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分散液液微萃取-气相色谱法快速测定水中23种有机磷农药李晓晶;陈安;黄聪;施洁;于鸿【摘要】A novel method of dispersive liquid- liquidmicroextraction(DLLME) and gas chromatography with flame photo detection (FPD) was developed for the determination of 23 organophosphorous pesticide residues(OPPs), including sulfotep, phorate, diazinon, disulfoton, chlropyrifos-methyl,methyl-parathion, runnel, fenitrothion, malathion, chlorpyrifos, fenthion, parathion, bromophos,pirimiphos-ethyl, isofenphos-methyl, phenthoate, methidathion, profenofos, ethion, triazophos,trithion, pyridaphethione and phosmet in water sample. The influence of extraction parameters including the types and volumes of extraction solvent and disperser solvent as well as extraction time were investigated.Under the optimum conditions, the calibration curves for 23 OPPs were linear in the range of 0.04 - 4. 0 μg/L with correlation coefticients not less than 0. 998. The limits of detection ranged from 0. 002 iμg/L to 0. 016 μg/L. The recoveries of 23 OPPs at two spiked co ncentration levels of 0. 08 μg/L and 2. 0 μg/L were in the range of 75％ - 109％ with relative standard deviations (RSDs) of 1.5％- 13.3％. The DLLME technique showed the advantages of simplicity, rapidness,good recovery and high enrichment factor.%建立了分散液液微萃取(DLLME)的新型样品前处理方法,并采用气相色谱/火焰光度检测器对饮用水中的治螟磷、甲拌磷、二嗪农、乙拌磷、甲基毒死蜱、甲基对硫磷、皮蝇磷、杀螟松、马拉硫磷、毒死蜱、倍硫磷、对硫磷、溴硫磷、嘧啶磷、甲基异硫磷、稻丰散、杀扑磷、丙溴磷、乙硫磷、三唑磷、三硫磷、哒嗪硫磷、亚胺硫磷23种痕量有机磷农药残留进行测定.对萃取溶剂及其体积、分散剂及其体积、萃取时间等条件进行了优化.在最佳实验条件下,23种有机磷农药的线性范围为O.04～4.Oμg/L(r≥0.998),检出限为0.002～O.016μg/L,方法的加标回收率为75%～109%,相对标准偏差为1.5%～13.3%.分散液液微萃取技术具有操作简单、快捷、富集效果好、回收率高等优点.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2011(030)003【总页数】4页(P326-329)【关键词】分散液液微萃取;气相色谱;有机磷农药;饮用水【作者】李晓晶;陈安;黄聪;施洁;于鸿【作者单位】广州市疾病预防控制中心,广东广州510080;中山大学化学与化学工程学院,广东广州510275;广州市疾病预防控制中心,广东广州510080;广州市疾病预防控制中心,广东广州510080;广州市疾病预防控制中心,广东广州510080【正文语种】中文【中图分类】O657.71;F767.2Abstract:A novelmethod of dispersive liquid-liquidmicroextraction(DLLME)and gas chromatography with flame photo detection(FPD)was developed for the deter mination of 23 organophosphorous pesticide residues(OPPs),includingsulfotep,phorate,diazinon,disulfoton,chlropyrifos-methyl,methyl-parathion,runnel,fenitrothion,malathion,chlorpyrifos,fenthion,parathion,bro mophos,pirimiphos-ethyl,isofenphos-methyl,phenthoate,methidathion,profenofos,ethion,triazophos,trithion,pyridaphethione and phos met in water sample. The influence of extraction parameters including the types and volumes of extraction solvent and disperser solvent aswell as extraction time were investigated.Under the optimum conditions,the calibration curves for 23 OPPs were linear in the range of 0.04-4.0μg/L with correlation coefficients not less than 0.998.The li mits of detection ranged from 0.002μg/L to0.016μg/L.The recoveries of 23 OPPs at t wo spiked concentration levels of 0.08μg/L and 2.0μg/L were in the range of 75%-109%with relative standard deviations(RSDs)of 1.5%-13.3%.The DLLME technique showed the advantagesof simplicity,rapidness,good recovery and high enrichment factor.Key words:dispersive liquid-liquid microextraction(DLLME);gas chromatography(GC);organophosphorus pesticides(OPPs);water有机磷农药是我国现阶段用量最大的农药,其品种和用量居各类农药之首。
离子液体单滴微萃取-高效液相色谱法测定水体中磺胺类药物吴翠琴;陈迪云;周爱菊;邓红梅;刘永慧【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2011(39)1【摘要】应用离子液体单滴微萃取(SDME)技术,建立了水体中7种磺胺类药物的高效液相色谱(HPLC)分析方法.考察了萃取剂种类与体积、萃取时间、搅拌速度、溶液pH值、盐浓度及萃取温度对萃取效率的影响.确定了最佳萃取条件为:利用9 μL-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C<,4MIM][PF<,6])离子液体作为萃取液滴,在搅拌速度为300r/min、萃取温度为50℃的条件下,对pH3,NaCl浓度为0.33g/mL 的10.0 mL水样萃取35 min.存最佳条件下,7种磺胺在0.005～2.000 mg/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性相关系数为0.9994～0.9998;检出限为0.001～0.003 m/L(S/N=3);[C<,4MIM][PF<,6]对7种磺胺的富集倍数在22～107之间;5次平行测定的相对标准偏差为3.1%～5.6%;对自来水、江水、湖水和废水的加标回收率为84.3%～106%.%A novel method was developed for the determination of seven sulfonamides in water samples using ionic liquid-based single drop microextraction coupled with high performance liquid chromatography. The influence of extraction parameters including extraction solvent, volume of extraction solvent, extraction time, stirring speed, pH value, NaCl concentration of sample solution and extraction temperature were investigated. Using 9 μL 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate ([C4MIM][PF6])as extraction drop, 10. 0 mL aqueous sample with 0. 33 g/mL NaCl (pH 3) was extracted for 35 min with stirringat 300 r/min at 50 ℃. Under the optimal conditions,good linear relationships were obtained in the sulfonamides concentrations of 0. 005-2. 000 mg/L with the correlation coefficients of 0. 9994-0. 9998; the detection limits were 0. 001-0. 003 mg/L (S/N=3); the enrichment factors of[C4MIM][PF6] for the seven sulfonamides were from 22 to 107; the RSD of matrix spiked samples were 3.1％-5.6％(n=5). The proposed method was applied to the determination of the seven sulfonamides in tap, river, lake and waste water with recoveries of the seven sulfonamides in the range of 84.3％-106.0％.【总页数】5页(P17-21)【作者】吴翠琴;陈迪云;周爱菊;邓红梅;刘永慧【作者单位】广州大学环境科学与工程学院,广州,510006;广州大学环境科学与工程学院,广州,510006;广州大学化学化工学院,广州,510006;广州大学环境科学与工程学院,广州,510006;广州大学环境科学与工程学院,广州,510006【正文语种】中文【相关文献】1.离子液体顶空单滴微萃取分析中药中的高沸点挥发性成分 [J], 李梅2.离子液体单滴微萃取-超高效液相色谱联用测定食品塑料包装材料中5种邻苯二甲酸酯的研究 [J], 龙泽荣;彭玉梅;刘勇;刘莉;兰卫3.离子液体顶空单滴微萃取分析中药中的高沸点挥发性成分 [J], 何小稳;蒋晔;刘彦4.基于离子液体的分散液液微萃取-柱前荧光衍生高效液相色谱法测定水样中8种磺胺类药物 [J], 吴翠琴;雷金妹;李韵灵;王韵靓;陈迪云;龚剑5.基于离子液体的单滴微萃取-毛细管电泳在线联用测定水体中3种溴酚类化合物[J], 张文慧;姜廷福;吕志华;王远红因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
分散液液微萃取—高效液相色谱法测定食品中农药的含量张良温指导教师:翦英红(吉林化工学院环境与生物工程学院环境科学0501班，吉林吉林132022）摘要：本实验采一种较新的提取分析食品中农药（以阿特拉津为例）残留的方法——分散液液微萃取—高效液相色谱法。
分散液液微萃取条件优化后为：水样体积：6mL；萃取剂：氯苯，30.0μL；分散剂：丙酮，1.0mL；离心时间：4min，盐度为4.5%，pH=5.5。
最佳条件下，富集因子(EF)和萃取回收率(ER)分别介于105.71-129.19和45.81% - 58.28%。
阿特拉津的最低检出限为1μg/L。
水样中阿特拉津在加标浓度为40、60、80 μg/L的相对回收率分别为50.72% - 52.95%，45.81% - 52.16%和51.68% - 58.28%。
此种方法测定食品浸出液中阿特拉津方便，快速。
关键词：分散液液微萃取；阿特拉津；高效液相色谱法；萃取回收率阿特拉津(atrazine)又名莠去津，化学名：为2-氯4-乙氨基-6一异丙氨基．1，3，5-三嗪，系均三氮苯类农药，常温下，阿特拉津的纯品是无色、无臭晶体，，分式：C18H14ClN5，熔点173～175 ℃，在25℃ 时，蒸汽压为38．5 μPa，水中溶解度为33 mg／L。
在微酸及微碱介质中稳定，但在高温下，碱和无机盐可将其水解为无除草活性的羟基衍生物[23]。
阿特拉津是～种在世界范围内广泛使用的中等偏低毒性除草剂，曾被认为是生态安全的除草剂，但由于使用量大、残留期长，农田施用后随着地表径流、淋溶、沉降等多种途径进入地表水和地下水，阿特拉津的残留物在世界许多国家和地区的地表水和地下水中已有检出。
近来不断有阿特拉津污染事件的报道，已有的研究证明阿特拉津对动物的生殖功能有极大的影响，被世界野生动物基金会列为环境荷尔蒙(内分泌干扰剂)的可疑物质，有扰乱内分泌的作用，是人类潜在的致癌物。
由于阿特拉津被认为是一种最具污染力的农药，目前，包括德国、法国、瑞典在内的欧洲7个圈家禁止使用。
单滴液相微萃取2高效液相色谱法测定水中二甲戊乐灵农药残留董杰 曹鹏 沈英 王文玲 孙福生3(苏州科技学院环境科学与工程学院,苏州215011)摘 要 应用单滴液相微萃取(S D 2LP ME )技术建立了水体中二甲戊乐灵农药的高效液相色谱(HP LC )分析方法。
研究了不同的萃取条件(萃取剂、体积、萃取时间、搅拌速度、温度等)及测定条件对检测二甲戊乐灵的影响,确定了最佳萃取条件:环己烷作萃取剂,萃取剂体积5μL,液滴体积2μL,搅拌速度350r/m in,35℃条件下萃取35m in 。
应用此方法测定了自来水和太湖水样中的二甲戊乐灵农药残留,相对标准偏差(RS D )在215%～3.4%(n =6)之间;回收率为88.0%～99.8%。
关键词 单滴液相微萃取,二甲戊乐灵,高效液相色谱 2008206207收稿;2008211212接受本文系江苏省“环境科学与工程”重点实验室项目3E 2mail:fusheng_sun@yahoo 1 引 言二甲戊乐灵是二硝基苯胺类除草剂,用于防除一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草,除草效果好,安全性高,现已国产化并得到广泛应用。
二甲戊乐灵被认为是可疑的内分泌干扰剂和可能的致癌物质[1,2]。
有关二甲戊乐灵的测定报道多见于用气相色谱法测定蔬菜中的残留,也有用高效液相色谱测定土壤中微量二甲戊乐灵的报道[3]。
一般水体中二甲戊乐灵的浓度很低,通常只有μg /L 级,无法直接测定。
传统的富集方法是液2液萃取法(LLE ),LLE 需要消耗大量有毒有害的有机溶剂,繁琐费时,而且在萃取过程中容易产生大量乳状液,影响萃取效率。
液相微萃取(liquid phase m icr oextracti on,LP ME )是1997年以来发展的一种新的环境友好的萃取方法[4～6],其基本原理与传统的LLE 一致,通过待测物在水相和有机相之间的分配进行萃取富集。
本研究采用静态单滴LP ME 法萃取富集水体中二甲戊乐灵,取得了良好的富集倍数,萃取液用高效液相色谱(HP LC )进行测定,结果令人满意。
液相微萃取前处理结合高效液相色谱法在农药残留分析中的应用【作者】吴秋华；【导师】王志【作者基本信息】河北农业大学，农产品加工及贮藏工程，2011，博士【摘要】样品预处理,是分析过程中最重要、最关键的步骤,尤其是分析复杂基质样品中痕量组分时,样品预处理技术往往成为分析成功与否的关键。
样品预处理的目的不仅是从样品中分离出目标分析物,从而减少或消除其他组分的干扰,同时还要对分析物进行浓缩以实现痕量测定。
传统的样品前处理技术如液液萃取、固相萃取,存在操作繁琐耗时,需要使用大量的对人体和环境有毒或有害的有机溶剂等缺点。
所以多年来人们致力于建立省时、高效、有机溶剂使用量少的样品前处理技术。
液相微萃取(Liquid phase microextraction, LPME)是近年来发展起来的一种操作简单、成本低、有机溶剂用量少、环境友好的样品前处理新技术,受到国内外研究工作者的广泛关注。
本论文将液相微萃取与高效液相色谱(High performance liquid chromatography, HPLC)技术相结合建立了水样、土样和蔬菜等样品中多种农药残留的检测方法。
在系统查阅有关文献资料的基础上,主要进行了以下研究工作:(1)由于农药的广泛使用而造成的水污染问题,已经成为一个严重的全球环境问题,监测水环境中的农药残留对保障人类健康和保护环境都具有重要意义。
本文将分散液液微萃取(DLLME)与高效液相色谱联用建立了水样中的4种氨基甲酸酯类农药(呋喃丹、西维因、抗蚜威和乙霉威)残留的测定方法。
对影响DLLME的实验条件进行了优化,包括萃取剂和分散剂的种类及其用量、萃取时间和盐浓度等。
在优化实验条件下4种氨基甲酸酯类农药的富集倍数可达101 ~ 145倍,线性范围为5 ~ 500 ng/mL,线性相关系数为0.9978 ~ 0.9998。
检出限(S/N = 3)在0.4 ~ 1.0 ng/mL之间,该方法成功的应用于实际水样中4种氨基甲酸酯类农药残留的测定,加标回收率在76.0% ~ 94.0%之间,相对标准偏差RSDs为4.7% ~ 6.5% (n = 5)。
分散液相微萃取-高效液相色谱法测定水中丙溴磷农药沈英;孙福生;董杰【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2010(38)4【摘要】应用分散液相微萃取(DLLME)技术,建立了水中丙溴磷农药的高效液相色谱(HPLC)分析方法.考察了萃取剂、分散剂、萃取剂体积、分散剂体积、时间、盐度和pH等因素对分散液相微萃取的影响,并确定了最佳萃取条件为:15 μL三氯乙烷(萃取剂)和700 μL乙腈(分散剂), 混匀后,加入水样,室温静置2 min,以3000r/min离心2 min,吸取3 μL沉积相,进行HPLC分析.在此优化条件下,富集倍数达到270,检出限为2 μg/L,相对标准偏差(RSD)为1.4%～6.1%(n=6);标准加入回收率为81.9%～118%.本方法操作简单,成本低,结果令人满意.【总页数】4页(P551-554)【作者】沈英;孙福生;董杰【作者单位】苏州科技学院,环境科学与工程学院,苏州,215011;苏州科技学院,环境科学与工程学院,苏州,215011;苏州科技学院,环境科学与工程学院,苏州,215011【正文语种】中文【相关文献】1.超声辅助离子液体分散液相微萃取-高效液相色谱法测定废水中雌激素的研究 [J], 刘美华;邱彬;陈国南;陈曦2.离子液体分散液相微萃取-高效液相色谱法测定番茄中的氨基甲酸酯类农药 [J], 郝家勇;罗小玲;唐宗贵;王东健3.超高效液相色谱-串联质谱法测定水中拟除虫菊酯和有机磷农药残留 [J], 杨敏娜;秦兴秀;王来梁4.高效液相色谱-三重四级杆质谱法测定水中15种氨基甲酸酯类农药 [J], 曾家源;张晓淳;陈嘉文5.基于离子液体的分散液相微萃取-高效液相色谱法测定水中三唑类农药 [J], 张敏;黄其亮;殷帅;杨愿愿;杨晓云因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
离子液体萃取分离重金属离子的研究进展何海亮【摘要】随着近几年绿色化学的兴起,室温离子液体的出现给传统的萃取分离注入了新的内容.离子液体具有不易挥发、导电性强、黏度大、蒸气压小、性质稳定、可设计性等优点,因而在萃取分离和化学反应领域显示出良好的应用前景.本文概述了离子液体的发展、分类、特点,综述了近年来离子液体萃取分离重金属离子方面的研究,并对其发展提出建议.【期刊名称】《中国资源综合利用》【年(卷),期】2019(037)006【总页数】3页(P93-95)【关键词】离子液体;萃取分离;重金属离子【作者】何海亮【作者单位】六盘水市钟山区能源局,贵州六盘水 553000【正文语种】中文【中图分类】TQ028.32传统有机溶剂对环境污染较大，随着人们环境保护意识的提高，当前急需开发一种环境友好型、无毒、绿色溶剂。
离子液体具有蒸气压小、热稳定、不易挥发、不易燃和导电性强等优势，是绿色化学的研究热点之一，其在有机合成、物质分离等领域具有广阔的应用前景[1-2]。
本文即介绍室温离子液体萃取分离重金属离子方面的研究进展。
1 离子液体1.1 离子液体的定义正常情况下，离子液体是指全部由离子组成的液体，通常它在室温条件或者室温附近温度下呈液态，并且由离子构成，被称为室温离子液体或者室温熔融盐。
1.2 离子液体的产生与发展1914年，人们发现了第一个在室温下呈液态的有机盐——硝酸乙基胺（[EtNH3]NO3），其熔点为12℃，它是最早发现的离子液体[1]。
1951年，Hurley等把N-烷基吡啶加入AlCl3中，加热这两种固体混合物时，发现其形成了清澈透明的液体，即现在所说的室温离子液体的雏型——氯铝酸盐离子液体[3]。
1992年，Wilkes等合成了第一个稳定的离子液体[emim][BF4]，离子液体[emim][PF6]问世了[4]。
21世纪以来，新型离子液体不断出现，应用领域也逐渐扩大，从合成化学和催化反应扩展到过程工程、功能材料、资源环境等诸多领域[5]。
离子液体液相微萃取-气相色谱法测定水果中3种有机磷农药残留林海禄;彭雪娇;闫红【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2011(047)012【摘要】经粉碎后的水果样品用甲醇-水（10＋90）超声提取,取上清液进行离子液体-液相微萃取（IL-LPME）处理,对样品中3种有机磷农药（OPP′s）马拉硫磷、毒死蜱及对硫磷进行富集分离。
采用1-丁基-3-甲基咪唑六氟硼酸盐离子液体作为萃取溶剂,与不经LPME富集分离直接进样分析相比较,经LPME操作后,上述3种OPP′s的富集倍数分别为132,119,147倍。
气相色谱测定时采用HP-5毛细管色谱柱火焰光度检测器。
3种农药的线性范围均在1.00～20.0mg.L-1之间,检出限（3S/N）依次为0.4,0.1,0.2mg.L-1。
用几种水果样品作为基体,加标回收率在96.5%～104.3%之间,相对标准偏差（n=5）均小于6%。
【总页数】3页(P1440-1442)【作者】林海禄;彭雪娇;闫红【作者单位】北京工业大学生命科学与生物工程学院,北京100124／东华理工大学化学生物与材料科学学院,抚州344000;东华理工大学化学生物与材料科学学院,抚州344000;北京工业大学生命科学与生物工程学院,北京100124【正文语种】中文【中图分类】O657.7【相关文献】1.动态液相微萃取-气相色谱法测定水样中有机磷农药残留 [J], 金晓英;袁东星2.气相色谱法测定水果中多种有机磷农药残留分析 [J], LI Heng;MAO Lin-xia;LI Yu-xian3.气相色谱法测定水果中多种有机磷农药残留的实验结果分析 [J], 夏洁贞4.QuEChERS-气相色谱法测定蔬菜水果中7种有机磷农药残留 [J], 李国柱;王群霞;唐月;王冉冉;徐岩5.气相色谱法测定蔬菜、水果中多种有机磷农药残留 [J], 张雨凯因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
基于离子液体的液相微萃取-高效液相色谱法测定水中有机磷农药谢洪学 何丽君*伍艳 卢奎 司学芝(河南工业大学化学化工学院,郑州450052)摘 要 建立了基于1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体的液相微萃取-高效液相色谱分析水样中甲拌磷、对硫磷和辛硫磷的方法。
考察了萃取溶剂、萃取溶剂与样品溶液体积比、萃取时间、萃取温度和搅拌速度对液相微萃取的影响。
在优化的萃取条件下,甲拌磷、对硫磷、辛硫磷3种农药的富集倍数分别为665、630和553倍;方法有好的线性范围(0.01~1L L /L )和低的检出限(0.001~0.01L L /L,S /N =3)。
对0.1L L /L 的甲拌磷,对硫磷和辛硫磷测定3次的相对标准偏差分别为3.44%、10.50%和2.41%。
关键词 离子液体,液相微萃取,高效液相色谱,有机磷农药2006-07-11收稿;2006-09-12接受本文系河南省重大科技攻关项目(NO.0422031200)、河南省自然科学基金(NO .0511022400)和河南省高等学校青年骨干教师资助计划项目资助*E-m ai:l lij unhe @hau t .edu .cn1 引 言由于农药残留的低含量,使样品的前处理过程在农药残留量的分析中起至关重要的作用。
传统的液液萃取前处理技术,需消耗大量有机溶剂,操作繁琐。
固相微萃取技术已广泛应用于农药残留的分析,但固相微萃取的萃取头价格昂贵、易碎,使其应用受到限制。
1996年Jeanno t 等[1]提出的液相微萃取(LP M E)技术,因其消耗有机溶剂极少,且具有快速、简便等优点,被应用于水样、环境和生物等样品中痕量、超痕量物质的分析[2~4]。
Lee 研究小组[5,6]采用单液滴液相微萃取和中空纤维液相微萃取两种方式有效萃取了水和土壤样中的农药。
La m bropoulou 等[7]用LP M E 技术同时萃取了有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂;金晓英等[8]建立了水样中有机磷农药的动态液相微萃取-气相色谱检测方法。
文献报道都采用苯、正己烷等传统有机溶剂作为萃取剂。
有机溶剂的易挥发性使萃取效率和方法的重复性受到影响,尤其是在单液滴液相微萃取方式中。
离子液体,作为一种新型绿色溶剂,具有无毒、低挥发、粘度大等优点,已广泛用于萃取、色谱等分析领域中[9,10]。
将疏水性的离子液体用作液相微萃取中的萃取溶剂,能克服传统有机溶剂易挥发、液滴悬挂不稳定等缺点,已引起人们的关注。
L i u 等[11,12]采用液相微萃取技术,将离子液体应用于环境水样中多环芳烃和苯胺类化合物分析,方法的灵敏度高、选择性好。
本实验将1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C4M I M ]PF 6)离子液体作为单液滴液相微萃取的萃取剂,直接用于水溶液中辛硫磷、对硫磷和甲拌磷3种农药的萃取、富集,并与高效液相色谱联用,方法快速简便,灵敏高效,具有较好的应用前景。
2 实验部分2.1 仪器与试剂Ag lient 1100高效液相色谱仪(含真空脱气机,四元泵,DAD 检测器,7725i 手动进样阀,Ag lient 公司);H J -3恒温恒速磁力搅拌器(江苏金坛市正基仪器有限公司)。
甲拌磷、辛硫磷和对硫磷(天津农药股份有限公司);其它试剂均为分析纯。
[C4M I M ]PF 6离子液体据文献[13]合成。
2.2 色谱条件色谱柱:H ypersil C 18柱(150mm @4.6mm .i d ,5L m )(大连依连特公司),检测波长:UV 254n m 。
流动相:甲醇/水(80/20,V /V );流速:0.8mL /m in 。
第35卷2007年2月分析化学(FENX I HUAXU E) 研究报告Ch i nese Journa l o f A na l y tica l Che m i stry第2期187~190图1 液相微萃取装置图F i g.1 Sche m atic ill ustra ti on of liqu i d phase m icroex -tracti on (LPM E)syste m1.样品溶液(sa mp le aqu eous );2.水浴锅(w ater bath);3.搅拌子(stirri ng b ar);4.磁力搅拌器(m agnetic stir -rer)。
2.3 萃取过程萃取装置见图1,在15mL 称量瓶中加入搅拌磁子和10mL 样品溶液,用25L L 微型注射器抽取5L L 萃取溶剂,将聚四氟乙烯环(外径2mm ,壁厚0.5mm,长度10mm )套到针尖上,按下微型注射器的活塞,使萃取剂推入聚四氟乙烯环内,将其浸入到样品液中,设定磁力搅拌器的搅拌速度和温度,萃取一定时间后,拉回活塞,直接进液相色谱系统进行分析。
3 结果与讨论3.1 萃取溶剂的选择液相微萃取过程中使用的有机溶剂需满足一定的要求[14],如挥发性小,对目标物有较好的溶解度,有较好的色谱行为等。
实验中分别选取苯、丙酮、正己烷和[C4M I M ]PF 6作为萃取溶剂,以0.1L L /L的甲拌磷水溶图2 不同溶剂萃取甲拌磷(0.1L L /L )效果(n =3)F ig .2Extraction effic i ency of pho rate (0.1L L /L )w ith different solven ts(n =3)液为目标物,按2.3所述萃取过程平行萃取3次,富集倍数(EF=C a ./C .i ,C a 为萃取溶剂中分析物的浓度,C i 为样品溶液中分析物的浓度)和相对标准偏差(RSD)如图2所示。
在相同萃取条件下,苯、丙酮和正己烷作为萃取剂,富集倍数低,重复进样的RSD 较大,难以进行定量分析。
而以[C4M I M ]PF 6离子液体为萃取剂,富集倍数高,RSD 小。
这是由于[C4M I M ]PF 6粘度大,能悬挂成更大的液滴;且其挥发性小,液滴不易损失。
故用[C4M I M ]PF 6作为萃取剂,对目标物有更高的萃取效率,方法重复性更好。
3.2 萃取溶剂体积/样品溶液体积的影响[C4M I M ]PF 6粘度较大,用微型进样器抽取时,容易产生气泡;而且在萃取完成,抽回离子液体时,容易将水分吸进去,通过/多取样,少进样0的方式可以解决此问题。
以体积10mL ,浓度0.1L L /L 的甲拌磷为样品溶液,取不同体积(2~7L L )的[C4M I M ]PF 6萃取30m in图3 萃取溶剂体积/样品溶液体积对甲拌磷萃取效果的影响F i g .3 Ex tracti on effi c iency of pho ra te w ith different vo l u m e ratio of extrac tion so l vent and sa m ple aqueous后,分别抽回2L L 和4L L 作为进样体积,结果如图3所示:随着萃取溶剂体积与样品溶液体积比逐渐增大,富集倍数先增加后下降;进样体积为2L L 时的富集倍数比4L L 时高,说明大体积抽回离子液体过程中不可避免的存在少量水分。
实验取萃取剂[C4M I M ]PF 6的体积为5L L ,进样体积为2L L 。
3.3 萃取时间的影响LP ME 是一个样品的富集平衡过程,萃取时间是非常重要的影响因素。
在萃取温度为25e ,搅拌速度为800r/m i n 的条件下,萃取时间对甲拌磷(0.1L L /L)萃取效果的影响如表1。
随着萃取时间的增加,萃取过程逐渐达到平衡,富集倍数增大;但当萃取时间继续增加时,由于悬挂液滴的不稳定性,萃取效果变差。
综合考虑方法的灵敏度和分析速度,实验选择萃取时间为30m i n 。
188分析化学第35卷表1 萃取时间对甲拌磷萃取效果的影响T ab le 1 E ffect o f extraction ti m e on the ex tracti on effi c iency of pho rate萃取时间%xtracti on ti m e (m i n )152025303540相对富集效率R el ative en ri chm en t effici ency (%)12294099100943.4 搅拌速度的影响搅拌加速了分析物向溶剂的扩散速率,提高了萃取效率。
在萃取温度为25e ,萃取时间为30m in 条件下,搅拌速度对甲拌磷(0.1L L /L )萃取效果的影响如表2。
随着搅拌速度加快,富集倍数增大;搅拌速度在800~1000r/m i n 时,富集倍数变化很小,搅拌速度过快,会破坏萃取溶剂的稳定性。
实验选取搅拌速度为800r/m i n 。
表2 搅拌速度和萃取温度对甲拌磷萃取效果的影响T able 2 Effect of stirr i ng speed and te m pe ra t ure on t he extraction e fficiency of pho rate搅拌速度S tirring speed (r /m i n)5006007008009001000萃取温度3e m perat u re(e )20253035405060相对富集效率(%)Rel ati ve enrich m en t effici ency65687299100987077809110082423.5 萃取温度的影响在萃取过程中,升高温度能增大分析物的扩散速度,提高萃取效率;但会降低分析物在水样中的溶解度,不利于分析物的直接萃取。
在萃取时间为30m i n ,搅拌速度为800r /m in 的条件下,考察了萃取温度对甲拌磷(0.1L L /L)萃取效果的影响,结果如表2。
随着萃取温度的升高(20e ~40e ),富集倍数增大;当萃取温度高于40e 时,富集倍数减小。
实验选取萃取温度为40e 。
3.6 方法的线性范围、检出限和精密度及对混合农药的测定在优化的萃取条件下,对甲拌磷、对硫磷和辛硫磷3种有机磷农药的线性范围、检出限(S /N =3)和精密度进行了考察,结果如表3所示。
表3 甲拌磷,对硫磷和辛硫磷的测定结果T able 3 D e ter m i nati on results of phorate ,parathion and phox i m目标物Analyt e 线性范围L i n ear range (L L /L)相关系数C orrelati on coeffi cient(r )富集倍数En ri chm en t f old(EF )RSD (%,n =3)LP M E 方法检出限Detection li m i t of LP M E(L L /L)仪器检出限Det ecti on li m it of i nstrum en t(L L /L)甲拌磷Phorat e 0.01~10.9951665 3.440.011.0对硫磷Parat h i on 0.01~10.990763010.500.0050.5辛硫磷Phox i m0.01~10.99245532.410.0010.1[C4M I M ]PF 6作为萃取剂对辛硫磷、对硫磷和甲拌磷具有较高的富集能力,线性范围宽,相对标准偏差较小;与仪器对3种农药的检出限(即农药样品溶液直接进样所得的检出限)相比,液相微萃取处理后的检测灵敏度提高了100倍,分别为0.001、0.005和0.01L L /L 。
