C9馏分制备高辛值汽油

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芳烃 含量 不大 于 4 % ;05年 实 行 新 标 准 , 一 0 20 进
的优点 , 而被广泛地应用在油漆、 橡胶、 油墨、 防火 卷材、 胶粘剂等多种领域中, 产量逐年增加 , 已为
重要的石化产品, 联产品芳烃溶剂;有溶解度强 、 恩 毒性低等特点 , 可取代 甲苯、 二甲苯 、 0 汽油在 2 # 0 农药 和油 漆 中作 为 溶 剂 作 用 j 。近 年来 , 国 乙 我
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第3 7卷第 3期
郭永刚, : 等 C 馏分制备高辛值汽油
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体。这是因为 AC 固体加人到原料油 中, 11 以 溶 解性差 , 部分 AC, 11沉积于三 口瓶底不参加反应 ;
反应 , 所以不用考虑氢气来源 , 而且采用固体终止 剂不会产生大量废水, C 芳烃的利用是另外一 对 。 种有效途径 , 对石化行业也具有十分重要 的意义。
是烷基苯类化合物, 具有较高的辛烷值。但是 , 生 产石油树脂蒸出的这部分混合芳烃 中仍含有一量 的烯烃 , 安定性差 , 易变色 , 有怪味 , 严禁直接作汽 油。实验采用两段聚合法所得的小于20℃馏分 0 基本 上无怪 味 , 定性也较好 。在聚合温度 7 安 0 ℃、 两段催化剂 总用量 为 2 [ % 前段 : F E2 B 3・ t 0 为l , % 后段 : 11为 l , 同] 聚合 6h 与分 AC3 % 下 、 ,
提高 , 而且高辛烷值汽油质量优于制备石油树脂 的联产品混合芳烃。 ( )采用聚合法制备高辛烷值汽油不是加氢 3
复合催 化 剂 的配 制 [ 】 大 庆 石 油学 院报 ,93 1 】. 19 ,7
( )9 1 :9—10 0.
[ ] 林中祥. 5 工艺条 件对浅 色 C 9石油树脂 产 品质量 的影 响[ ]南京林业大学学报 , 9 , ( )3 4 . J. 1 81 4 . 9 1 9— 1
环冷凝水 的三颈瓶 中, 开启搅拌 , 温度设 置为 7 0 ℃, 缓缓滴加 B 3 E2 F ・t 0甲苯液体催化剂 , 聚合 2 h 后再滴 加 AC, 11 复合催化剂 , 继续聚合 4h 降 , 温, 使聚合温度不高于 5 0℃后加入少量甲醇搅拌 l 2 i, 5— 0mn 加入固体碱 , 至少搅拌 1h 过滤后对 , 聚合液进行减压蒸馏 , 回收甲醇、 甲苯溶剂后 , 收 集小于 2 0℃馏分即为高辛烷值汽油组分。 0
烷, 对催 化 裂化 汽油 进行 调和 , 已经 取得很 大 的进
展。
弁取暴利 , 直接把 C 馏分掺入成品汽油中, 。 造成 汽车发动机损坏的事例屡见不鲜【 。为此 , 文 = 本 提出通过催化聚合利用 C 馏分制备高辛烷值 汽 。 油, 具有很强的创新性与实用性 。实验结果表明, 以金属 卤化 物液 体 复合 物 为催 化 剂 , 在一 定 温 度 下分前后两段聚合 , 可制备 出无色、 无怪味的高辛 烷值汽油调合组分 , 质量 收率可 达 7 % , 0 底部产 品可作为锅炉燃料 。
由表 1 知 , 以 B 3・ t 为催 化 剂 一段 可 在 F E2 0
聚合时 , 高辛烷值汽油收率最高 , 但是所得汽油颜 色最深 , 这说明其 中还含有一定量 的烯烃 , 安定性
很差 。无水 AC, 11为催化剂一段聚合所得汽油馏 分色泽好 于 B 3・ t 但 收率低 , F E2 0, 安定性 也很 差。实验所采用 的两段聚合得到的高辛烷值汽油 从表 2中可 以看 出, 使用无水 AC, 11 液体复 合物为催化剂得 到的高辛烷值汽油 质量优于 固
烯 工业发 展迅 速 ,00年 后将 超 过 100万 ta 21 0 /,
步使 汽油 中烯 烃 含 量下 降 至 2 % 以下 。我 国 0 8 %以上 的汽油为催化裂化汽油 , 0 j其中烯烃含
量 高达 5 % 一 5 , 烃含 量 只有 1%左 右 。为 0 5% 芳 0
了使催化裂化汽油达到使用标准 , 目前主要采用 加入烷基化汽油 ( 异辛烷 ) 或重整汽油( 富含芳烃 馏分 ) 等高辛烷 值、 环境友好 的清洁汽油组分 进 行 调 和 , 中烷 基 化 汽 油 是 通 过 H S 或 H 其 O F液
poe ig n e ohmi l,0 0 : ( 1 2 2 . rcs n dp t ce c s2 0 , 1 1 ): s a r a 3 5- 9
另外 AC, 11溶解后 , 不易迅速分散 , 容易使局部聚
合过度生成胶体 , 而液体 AC 可 以防止这两种 I1 现象发生。因此实验 中采用配制好 的液体 AC 11 复合催化剂。
率可达 7 % 以上。 O


词 : C 馏分 ;阳离子 聚合 ; 。 高辛烷值汽油
文献标识码 : A 文章编号 : 10 0 3 ( 08 0 0 6 0 0 4— 9 5 2 0 )3— 15— 3
中图分 类号 : T 2 E66
随着环保意识 的增 强和 WT O竞 争 , 汽油 的 标准越来越严格。我 国于 20 03年下半年开始执 行新汽油标准 , 中要求烯 烃含量不大 于 3 %, 其 5
产是采用贵金属催化剂 和移动床反应工艺 , 由于 烷基化汽油造 成 的设备腐蚀 和环境 污染 相 当严 重 , 目前 , , 许多石化企业的烷基化生产装置开工 不正常 ; 而重整汽油 的生产成本 昂贵。为了改进 烯烃含量高 , 芳烃含量低的催化裂化汽油质量 , 石 化企业一直在寻求开发新的技术生产高辛烷值汽 油调和剂。例如, 通过异丁烯双聚加氢生产异辛
裂解 C 的数量不断增长 , 。 如何利用这部分资源开 发下游产品越来越引起人们的重 视, 对石化行业
也 具有 重要 意义 。
目前 , C 馏分 除 作 为生 产 石 油树 脂 原 料 外 , 大部分做为本装置燃 料烧掉或外卖 , 不少单位 为
体使异丁烷与丁烯烷基化反应 , 而重整汽油 的生
参 考 文 献
[ 】 W h—haW N i x .kla im fao 1 U Zi u, A GQ. g— l Se t o ezi a e ls i tn
0 c l n adF C np t p r i [ ] P t l m f o f s n C ah aug dn J . e o u e i h a g re
3 结

( )以 C 为原料采用两段聚合法制备高辛 1 ,
[】 付宗燕. 2 碳九石油树脂生 产技术及进展 [] 石油化工 J.
技术经济 ,0 5 2 ( ) 4 . 2 0 ,1 6 :0
烷值汽油工艺 简单 。最佳聚合条件为 : 催化剂总 用量 为 2 , % 聚合 温 度 为 7 0℃ , 合 时 间 6h 加 聚 ,
别以 B 3 E2 [ F 含量为4 %]无水 AC3 F ・ t B3 O 7 、 11为
催化剂 的一段 聚合制备高辛烷值汽油相 比, 结果
见表 1 。
表 1 不同聚合法对 高辛烷值 汽油 的影响
量一定 , 因而聚合温度高于 7 0℃, 收率反而下降。 因此 实验 最佳温 度为 7 0℃ 。
2 3 11催化剂对高辛烷值汽油的影响 . AC3 聚合条件为 , 聚合温度 为 7 0℃、 聚合时间为 6h催化剂总加入量为 2 , 、 % 使用无水 AC。 11 固体
与无水 AC, 11液体复合物对高辛烷值汽油的影 响
见表 2 。
表 2 AC, 11 催化剂对高辛烷值汽油的影响
图 1 聚 合 温 度 对 高 辛 烷值 汽 油 的 影 响
从图1 可知, 聚合温度为 7 0℃时 , 高辛烷值 汽油收率最高 , 而且所得的高辛烷值汽油组分无 色, 温度高于 7 0℃收率反而呈下降趋势。当温度 低于 7 0℃时, 随着温度 的升高 , 聚合物相对分子 质量降低 , 相对分子质量低 的聚合 物被蒸 出的量 多【 ; 6 温度再升高, 加剧了反应激烈程度 ,。 C 为原 料 的催化聚合反应整体是放热反应 , 温度高易使 反应生成不溶的凝胶物 , 原料 中的可聚合组分含
12 操作步骤 .
称 取 10gC 原 料 油放 入 带 有磁 力 搅 拌 、 0 。 循
馏分收率达到 7 % , 1 而且无色, 存放 3 0d颜色没
有 明显 加深 。 22 聚 合温 度的 影响 .
C 馏分阳离子聚合反应整体为放热反应 , 。 在 生产石油树脂时为 了得到软化点高、 色浅 的石 颜 油树脂 , 在较低温度下 反应【 , 5 工业 生产 中一般 】 控制温度在 5 0℃。在反应时间 6h催化剂总用 、 量为 2 %的条件下 , 聚合温度对高辛烷值汽油 的 影 响见 图 1 。
郭永 刚 , 靖华 杨
( .中国石油抚顺石化分公司,辽宁 抚顺 13 0 ; 2 1 10 8 .辽宁石油化工大学 ,辽宁 抚顺 13 0 ) 10 1

要 : 以沸程在 10~ 0 2 20℃的乙烯装置副产 C 馏分 为原料 , 。 金属卤化物液体复合物为催 化剂
进 行阳离子聚合反应 , 以制备高辛烷值汽油组 分。实验结果 表明 , 。 分在金属 卤化物存在 下通 过两 C馏 段聚合制备高辛烷值汽油组分 , 聚合条件温和 , 作简单 , 操 可得 到无色无怪 味的高辛烷 值汽油 组分 。收
[】 林中祥 , 6 鞠昭年 . 粗 c 合 成深色 C 用 9 9石油树 脂 [] J.
广东化工 ,9 8 ( ) 2 2 . 19 ,5 .5— 6
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第 3 3月 207卷第 3期 0 8年



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