归中 歧化反应规律

氧化还原反应的四个基本规律1 守恒规律应用：有关氧化还原反应的计算及氧化还原反应方程式的配平（1）氧化剂得电子总数等于还原剂失电子总数，即得失电子守恒。

（2）反应前后各元素种类不变，各元素的原子数目不变，即质量守恒。

（3）在有离子参加的氧化还原反应中，反应前后离子所带电荷的总数相等，即电荷守恒。

2 价态规律（1）高低规律若某物质由多种元素组成，其性质由这些元素性质综合体现，如HCl中H处于最高价态（＋1价），Cl处于最低价态（－1价），故HCl既有氧化性又有还原性。

（2）歧化反应规律中间价—→高价＋低价。

具有多种价态的元素（如氯、硫和氮元素等）均可发生歧化反应，如Cl2＋2NaOH===NaCl ＋NaClO＋H2O。

（3）邻位转化规律（归中规律）同种元素不同价态之间发生反应，元素的化合价“只靠拢而不交叉”，即如反应：KClO3＋6HCl（浓）===KCl＋3Cl2↑＋3H2O中，KClO3中＋5价的氯元素不会转化为KCl中－1价的氯元素。

同种元素相邻价态之间不发生氧化还原反应，如浓H2SO4与SO2不反应，因为二者中的硫元素的化合价为相邻价态，不存在中间价态。

3 强弱规律两强生两弱原理氧化性较强的氧化剂与还原性较强的还原剂反应，生成还原性较弱的还原产物和氧化性较弱的氧化产物。

其模型为应用：在适宜条件下，用氧化性较强的物质制备氧化性较弱的物质，或用还原性较强的物质制备还原性较弱的物质；亦可用于比较物质间氧化性或还原性的强弱。

4 优先规律（反应顺序）（1）当一种氧化剂遇到多种还原剂时，还原剂按还原性先强后弱的顺序参与反应。

如把Fe －Al 合金放入稀盐酸中，由于Al 的还原性强于Fe ，所以Al 先反应，当Al 反应完全后，Fe 开始反应。

再如，将Cl 2通入FeBr 2溶液中，Cl 2能氧化Fe 2＋、Br －，由于还原性Fe 2＋＞Br －，所以Fe 2＋先被氧化，若Fe 2＋全部被氧化为Fe 3＋后仍有Cl 2剩余，Br －再被氧化。

第十二讲归中，歧化反应和不交叉规律重难点五化还原反应中的基本规律及应用1．统一规律氧化还原反应中有化合价升高的元素，必有化合价降低的元素。

有失电子的物质必有得电子的物质同时存在，氧化反应和还原反应共同存在于统一体中应用：判断元素价态的高低，分析反应产物的化合价。

2．强弱规律有较强氧化性的氧化剂跟有较强还原性的有还原性反应，生成弱还原性的还原产物和弱氧化性的氧化产物。

即：在同一氧化还原反应中，氧化性：氧化剂>氧化产物；还原性：有还原性>还原产物。

氧化剂的氧化性越强，则其对应的还原产物的还原性就越弱；有还原性的还原性越强，则其对应的氧化产物的氧化性就越弱。

应用：①在适宜条件下，用氧化性强的物质制备还原性弱的物质；用还原性强的物质制备氧化性弱的物质；②比较物质间氧化性(或还原性)的强弱或判断氧化剂和有还原性在一定条件下是否发生反应。

3．先后规律(1)一种氧化剂同时遇到几种有还原性时，首先被氧化的是还原性最强的有还原性，待最强的有还原性被氧化后，多余的氧化剂再依还原性强弱顺序氧化。

例如，在向由Zn、Fe组成的混合物中加入过量的稀H2SO4溶液之后，由于Zn与Fe的还原性强弱关系为Zn>Fe，所以氧化还原反应的先后顺序为：先H2SO4＋Zn===ZnSO4＋H2↑后H2SO4＋Fe===FeSO4＋H2↑(2)一种有还原性同时与多种氧化剂相遇时，氧化性最强的优先被还原。

如：将Zn片插入CuCl2和FeCl2的混合溶液中，Cu2＋首先被还原成金属单质。

应用：判断氧化还原反应的顺序。

4．价态规律(1)性质表现规律①元素处于最高价态时如+7价Mn、+6价S，它的原子只能得到电子，因此该元素所在物质只能作氧化剂。

②元素处于中间价态时，如SO2和＋4价S，它的原子随反应条件不同，既能得电子，又能失电子，因此该元素所在物质既能作氧化剂，又能作有还原性。

③元素处于最低价态时，如－2价S，它的原子只能失去电子，因此该元素所在物质只能作有还原性。

归中反应规律:歧化反应刚好与归中反应相反，一种元素的化合价向两边散开，不同价态的同种元素间发生氧化还原反应，其结果是两种价态只能相互靠近或最多达到相同的价态，而决不会出现高价态变低、低价态变高的交叉现象。

——归中反应规律价态归中是指,高价态的化合价降低,低价态的化合价升高,但不可能低价态的元素最后升的比原来高价态化合价还高。

归中现象:1、氧化还原反应中的归中反应含有同一元素的不同价态的两种物质发生反应，生成只含有该元素中间价态的物质的反应叫做归中反应。

发生归中反应的条件是要符合中间价态理论：含有同一元素的不同价态的两种物质，只有当这种元素有中间价态时，才有可能发生归中反应。

而且高低价态变化的结果是生成该元素的中间价态。

利用中间价态理论可以解释为什么二氧化硫可用浓硫酸干燥(因为不存在+5价的硫)。

C+CO2=2CO SO2+2H2S=3S↓+2H2O H2SO3+2H2S=3S↓+3H2O H2S+3H2SO4(浓)=4SO2+4H2O 2Fe3+Fe=3Fe2+ 6HCl+KClO3=KCl+3Cl2↑+3H2O 5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O Ca(ClO)2+4HCl(浓)=2Cl2↑+CaCl2+2H2O CuO+Cu=Cu2O 2Na+Na2O2=2Na2O 2.、复分解反应中的归中反应复分解反应的归中反应是指碱与多元酸反应，正盐与对应的酸式盐或酸反应，酸与对应的酸式盐反应，其中的氢原子数出现的归中现象，从而生成一种酸式盐的一类反应。

其中反映的归中规律正是酸式盐的形成条件。

(1) 碱与多元酸反应：当多元酸过量时可形成酸式盐NaOH+H2S=NaHS+H2O；H2SO4十NaOH=NaHSO4十H2O (2)多元酸与对应的正盐反应Na2S+H2S=2NaHS CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2 MgCO3+H2O+CO2=Mg(HCO3)2 Na2SO4+H2SO4=2NaHSO4 (NH4)2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3 Ca3(PO4)2+4H3PO4=3Ca(H2PO4)2 (3) 多元酸与对应的酸式盐Na2HPO4+H3PO4=2NaH2PO4 (4) 正盐与对应的酸式盐NaH2PO4+Na3PO4=2Na2HPO4 如果把正盐和碱中所含的可电离的氢离子看成是零，那么，生成酸式盐的归中条件是：两种反应物组成上要相差两个或两个以上可电离的氢离子。

歧化反应与归中反应荟萃歧化反应是同一元素的同一价态既升高又降低的反应。

归中反应是指同一元素的不同价态一个升高一个降低到同一价态的反应。

歧化反应和归中反应在非金属及其化合物的反应中比较普遍，体现氧化还原反应的价态衍变规律。

一、氢元素的歧化与归中反应1、氢元素的归中反应：Li2NH＋H2===LiH＋LiNH22、氢元素的歧化反应：NaH＋H2O===NaOH＋H2↑二、碳元素的歧化与归中反应1、碳元素的歧化：CaO＋3C高温CaC2＋CO↑SiO2＋3C高温SiC＋2CO↑2HCHO＋NaOH 催化剂HCOONa＋CH3OH2、碳元素的归中：C＋CO2高温2CO三、氮元素的歧化与归中反应1、氮元素的歧化：2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O3NO2＋H2O===2HNO3＋NO2、氮元素的归中：NaNO2＋NH4Cl △2↑＋NaCl＋2H2O5NH4NO3△2↑＋2HNO3＋9H2O4NH3＋6NO催化剂△5N2＋6H2O8NH3＋6NO2催化剂△7N2＋12H2ONO＋NO2＋2NaOH===2NaNO2＋H2ONH4NO3△2O＋2H2O四、磷元素的歧化：11P＋15CuSO4＋24H2O===5Cu3P＋6H3PO4＋15H2SO4五、氧元素的归中：2Na＋Na2O2△2Na2O六、硫元素的歧化与归中反应：1、硫元素的歧化反应：3S＋6NaOH △2S＋Na2SO3＋3H2O2、硫元素的归中反应：2H2S＋SO2===3S＋2H2O2H2S＋H2SO3===3S＋3H2OS＋2H2SO4△2＋2H2O3H2S＋H2SO4△4S＋4H2OH2S＋3H2SO4△4SO2＋4H2O3Na2S＋Na2SO3＋3H2SO4===3Na2SO4＋3S↓＋3H2O七、氯元素的歧化与归中反应1、氯元素的歧化：Cl2＋H2O===HCl＋HClOCl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O3Cl2＋6NaOH △5NaCl＋NaClO3＋3H2O3NaClO △2NaCl＋NaClO33NaClO2△NaCl＋2NaClO35HClO2===4ClO2＋HCl＋2H2O2、氯元素的归中：KClO3＋6HCl===3Cl2↑＋KCl＋3H2OKClO＋2HCl===Cl2↑＋KCl＋H2OKClO3＋5KCl＋3H2SO4===3Cl2↑＋3K2SO4＋3H2OKClO＋KCl＋H2SO4===Cl2↑＋K2SO4＋H2O八、溴元素的歧化与归中反应1、溴元素的歧化：Br2＋H2O===HBr＋HBrOBr2＋2NaOH===NaBr＋NaBrO＋H2O3Br2＋6NaOH △5NaBr＋NaBrO3＋3H2O3Br2＋3Na2CO3△5NaBr＋NaBrO3＋3CO2↑2、溴元素的归中：KBrO3＋6HBr===3Br2↑＋KBr＋3H2OKBrO3＋5KBr＋3H2SO4===3Br2↑＋3K2SO4＋3H2O九、碘元素的歧化与归中反应1、碘元素的歧化：I2＋H2O===HI＋HIOI2＋2NaOH===NaI＋NaIO＋H2O3I2＋6NaOH △5NaI＋NaIO3＋3H2O2、碘元素的归中：KIO3＋6HI===3I2＋KI＋3H2OKIO3＋5KI＋3H2SO4===3I2＋3K2SO4＋3H2O 十、铁元素的归中：2FeCl3＋Fe===3FeCl2十一、铜元素的歧化：Cu2O＋H2SO4===CuSO4＋Cu＋H2O 十二、锰元素的歧化与归中反应：1、锰元素的歧化：2KMnO4△K2MnO4＋MnO2＋O2↑2、锰元素的归中：2KMnO4＋3MnSO4＋2H2O===5MnO2＋K2SO4＋2H2SO4。