软水总硬度的测定
1. 原理
在pH = 10的条件下，Ca2＋和Mg2＋与EDTA溶液反应生成1：1的络和物。当样品中加入铬黑T指示剂后，铬黑T能与Ca2＋和Mg2＋反应形成酒红色络和物。用EDTA标准溶液滴定到等当点时，它能置换出指示剂络和物中的Ca2＋和Mg2＋使指示剂游离出来从而使溶液显示指示剂本身的颜色蓝色。
2. 试剂
2.1 EDTA标准溶液0.005mol/l
2.1.1 配制：溶1.862g EDTA-2Na盐（粉状）溶于适量热蒸馏水中，并稀释至1L，摇匀。
2.1.2 标定：
称取0.1g在800℃灼烧至恒重的氧化锌（优级纯），准确至0.0001g。用少量水润湿，加入20%盐酸溶液直至氧化锌完全溶解，转移至250ml容量瓶中，用蒸馏水定溶至刻度，混匀。吸取30.0ml此溶液，加70ml蒸馏水，用氨水调节pH值至7.0—8.0，加10ml pH=10缓冲溶液(NH3-NH4Cl) 和5滴铬黑T指示剂。用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫色变为蓝色，同时做空白实验。
计算：
m×30/250
C EDTA= ──────────
(V－V B)×0.08138
式中:
m 氧化锌的重量, g
V 滴定消耗EDTA溶液的体积, ml
V B空白消耗EDTA溶液的体积, ml
2.2缓冲溶液pH=10
称取1.25gEDTA二钠镁和16.9g氯化铵于143ml浓氨水中，用蒸馏水稀释至250ml。储存于密闭的塑料容器中。防止氨气逸出或CO2气进入容器中。
2.3铬黑T指示剂
溶0.5g铬黑T于10ml pH=10氨—氯化铵缓冲溶液中，用95%乙醇稀释至100ml。在冰箱中储存于棕色指示瓶中。或用固体铬黑T和氯化钠按1：100的比例混合并研成粉末。
2.4 掩蔽剂
2.4.1 硫化钠溶液：溶硫化钠（NaS.9H2O5g或NaS.5H2O
3.7g）于100ml水中，摇匀。
2.4.2 盐酸羟胺溶液：溶1g盐酸羟胺（NH2OH.HCl)于100ml水中,摇匀。
2.4.3 三乙醇氨，分析纯。
3. 仪器
3.1 微量滴定管10ml
3.2 锥形瓶250ml
3.3 pH计
3.4 50ml移液管
4. 操作
用50ml移液管吸取100ml水样到250ml锥形瓶中，加入5ml pH=10氨—氯化铵缓冲溶液，加入3—4滴铬黑T指示剂或0.1—0.2g固体铬黑T指示剂，用微量滴定管滴加EDTA标准溶液，当溶液由酒红色变为蓝色即为终点，记录消耗EDTA标准溶液的体积。同时用同体积的蒸馏水或去离子水做空白试验。
5. 计算
C(V1 －V2）×1000
C 1= ──────────
V
式中：C 1——总硬度C（CaO)，mmol/L
C—EDTA标准溶液的浓度c(H2Y2--），mol/L；
V1—滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，ml；
V2—空白试验时所消耗的EDTA标准溶液的体积，ml；
V—水样的体积，ml；
6 注意事项：
6.1 滴定时如终点不清楚，若不是指示剂变质，可在加入pH=10氨—氯化铵缓冲溶液后加入掩蔽剂，再加入指示剂进行滴定。对铜的干扰，加0.5—4.5ml硫化钠溶液；对锰的干扰，加入0.2—2ml盐酸羟胺溶液；对于少量铁、锰、铝的干扰，可以加入1—3ml三乙醇氨消除。
6.2 在滴定前如果把水样加热到30—40℃或适当稀释也可使终点颜色变化更为清楚。
6.3 氨—氯化铵缓冲溶液应储存在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中。防止使用中因反复开盖，使氨水浓度降低而影响pH值。
6.4 铬黑T指示剂配制成溶液后较易失效。如果在滴定时终点不敏锐，而加入掩蔽剂后仍不能改善，则应重新配制。
6.5 EDTA标准溶液的浓度必须标定后再使用，以确保测定结果的准确性。
6.6 为了使Ca2＋和Mg2＋与EDTA溶液反应更为灵敏，再滴定前最好用氨—氯化铵缓冲溶液调整样品的pH值到10，再加指示剂，滴定。
品管部
2007.6.19
