2019-2020学年高二化学(选修五)寒假作业：有机合成

课时分层作业(十四)　有机合成(建议用时：40分钟)[基础达标练]1．下列化学反应的产物，只有一种的是( )A ．在浓硫酸存在下发生脱水反应B ．在铁粉存在下与氯气反应C ．与碳酸氢钠溶液反应D ．CH 3—CH===CH 2与氯化氢加成C [A 项中醇可以发生分子内和分子间两种脱水反应；B 项中甲苯苯环上可以引入两种位置的Cl 原子；C 项中—COOH 能与HCO 反应；D 项可以产生－3CH 3CHClCH 3和CH 3CH 2CH 2Cl 两种产物。

]2．已知卤代烃能发生下列反应：2CH 3CH 2Br ＋2Na ―→CH 3CH 2CH 2CH 3＋2NaBr下列有机物可以合成环丙烷的是( )A ．CH 3CH 2CH 2Br B ．CH 3CHBrCH 2BrC ．CH 2BrCH 2CH 2BrD ．CH 3CHBrCH 2CH 2Br C [根据信息可知：反应可生成。

]3．以溴乙烷为原料制备乙二醇，下列方案中最合理的是( )A ．CH 3CH 2Br CH 3CH 2OH CH 2===CH 2CH 2BrCH 2Br ――→NaOH ，水 △――→浓硫酸 170 ℃――→Br 2乙二醇――→NaOH ，水△B ．CH 3CH 2Br CH 2BrCH 2Br 乙二醇――→Br 2 ――→NaOH ，水△C ．CH 3CH 2Br CH 2===CH 2CH 2BrCH 3CH 2BrCH 2Br ――→NaOH ，醇 △――→HBr ――→Br 2乙二醇――→NaOH ，水△D ．CH 3CH 2Br CH 2===CH 2CH 2BrCH 2Br 乙二醇――→NaOH ，醇 △――→Br 2 ――→NaOH ，水△D [B 、C 过程中都发生了取代反应，难以得到单一的有机取代产物；而A 方案的前两步可以合并成一步，即CH 3CH 2Br 在NaOH 醇溶液中发生消去反应制乙烯，所以A 过程过于复杂。

专题05 有机合成一、理清有机合成的任务、原则 1．有机合成的任务2．有机合成的原则(1)起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。

(2)应尽量选择步骤最少的合成路线。

(3)原子经济性高，具有较高的产率。

(4)有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。

典例1有下述有机反应类型：①消去反应；②水解反应；③加聚反应；④加成反应；⑤还原反应；⑥氧化反应。

已知CH 2Cl —CH 2Cl ＋2H 2O ――→NaOH△CH 2OH —CH 2OH ＋2HCl ，以丙醛为原料制取1,2­丙二醇，所需进行的反应类型依次是( )A ．⑥④②①B ．⑤①④②C ．①③②⑤D ．⑤②④①【答案】B【解析】[由丙醛合成目标产物的主要反应有 ①CH 3CH 2CHO ＋H 2――→催化剂△CH 3CH 2CH 2OH(还原反应)②CH 3CH 2CH 2OH ――→浓H 2SO 4△CH 3CH===CH 2↑＋H 2O(消去反应)③CH 3CH===CH 2＋Br 2―→(加成反应) ④＋2H 2O ――→NaOH△＋2HBr(水解反应或取代反应)。

二、熟记有机合成中官能团的转化 1．官能团的引入2．官能团的消除①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键)和苯环； ②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基； ③通过加成或氧化反应等消除醛基； ④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。

3．官能团的改变①利用官能团的衍生关系进行衍变，如 R —CH 2OHO 2H 2R —CHO ――→O 2R —COOH 。

②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如 CH 3CH 2OH ――→消去－H 2O CH 2===CH 2――→加成＋Cl2ClCH 2—CH 2Cl ――→水解 HOCH 2—CH 2OH 。

③通过某种手段改变官能团的位置，如典例2 以为原料，设计方案由Br2等其他试剂制取，写出有关反应的化学方程式，并注明反应条件(注：已知碳链末端的羟基能转化为羧基)。

2020年北京 高二化学选修5人教版 第三章第四节 有机合成（知识精讲及训练）学业要求1.认识有机合成的关键是碳骨架的构建和官能团的转化，了解设计有机合成路线的一般方法。

2．体会有机合成在创造新物质、提高人类生活质量及促进社会发展方面的重要贡献。

知识梳理一、有机合成的过程 1．有机合成的概念有机合成指利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。

2．有机合成的任务目标化合物分子骨架的构建和官能团的转化。

3．有机合成的过程4.官能团的引入或转化方法 (1)引入碳碳双键的方法①卤代烃的消去；②醇的消去；③炔烃的不完全加成。

(2)引入卤素原子的方法①醇(酚)的取代；②烯烃(炔烃)的加成；③烷烃、苯及苯的同系物的取代。

(3)引入羟基的方法①烯(炔)烃与水的加成；②卤代烃的水解；③酯的水解； ④醛的还原。

【自主思考】1．由乙醇为主要原料制取乙二醇时，需要利用哪些反应实现？提示 CH 3CH 2OH ――→消去CH 2===CH 2――→加成CH 2X —CH 2X ――→水解CH 2OH —CH 2OH 。

二、逆合成分析法1．基本思路目标化合物⇒中间体⇒中间体基础原料2．基本原则(1)合成路线的各步反应的条件必须比较温和，并具有较高的产率。

(2)所使用的基础原料和辅助原料应该是低毒性、低污染、易得和廉价的。

3．用逆合成分析法分析草酸二乙酯的合成(1)草酸二乙酯分子中含有两个酯基，按酯化反应规律将酯基断开，得到草酸和两分子乙醇，说明目标化合物可由两分子的乙醇和草酸通过酯化反应得到：＋2C 2H 5OH ；(2)羧酸可由醇氧化得到，草酸前一步的中间体应该是乙二醇：；(3)乙二醇的前一步中间体是1，2－二氯乙烷，1，2－二氯乙烷可通过乙烯的加成反应而得到：；(4)乙醇可以通过乙烯与水的加成得到：根据以上分析，合成步骤如下(用化学方程式表示)： ①CH 2==CH 2＋H 2O ――→催化剂CH 3CH 2OH ；②；③；④⑤。

有机物的合成【基础准备】一、有机合成的过程1、有机合成定义；有机合成是利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。

2、有机合成的任务；包括目标化合物分子骨架构建和官能团的转化。

⑴、官能团的引入：引入C=C引入卤素原子引入-OH引入-CHO引入-COOH引入-COO-⑵、官能团的消除：⑶、官能团的一变多：3、有机合成过程。

4、有机合成的思路：就是通过有机反应构建目标分子的骨架，并引入或转化所需的官能团。

5、有机合成的关键—碳骨架的构建。

二、合成举例--逆合成分析法1、逆合成分析法示意图：2、以为例说明逆合成分析法的应用。

三、有机合成题的解题思路:(1) 剖析要合成的物质(目标分子),选择原料,路线(正向,逆向思维.结合题给信息)(2) 合理的合成路线由什么基本反应完全,目标分子骨架(3) 目标分子中官能团引入【基础提高】一、选择题（每小题有一个选项符合题意。

）1．能在有机物的分子中引入羟基官能团的反应类型有：①酯化反应，②取代反应，③消去反应，④加成反应，⑤水解反应。

其中正确的组合有（）A．①②③B．④⑤C．②④⑤D．②③④⑤2．制取纯净的氯乙烷的最佳方法是（）A．乙烷和氯气在一定条件下发生取代反应B．乙烯和氯气在一定条件下发生加成反应C．乙炔与氯化氢加成后再加氢D．乙烯与氯化氢发生加成反应3．由2—氯丙烷为主要原料制1，2—丙二醇CH3CH(OH)CH2OH时，经过的反应为（）A．加成—消去—取代B．消去—加成—取代C．取代—消去—加成D．取代—加成—消去4．由乙醇制取乙二酸乙二酯，最简便的流程途径顺序正确的是 （ ） ①取代反应 ②加成反应 ③氧化反应 ④还原反应 ⑤消去反应 ⑥酯化反应 ⑦中和反应⑧缩聚反应A ． ⑤②①③⑥B ． ①②③④⑤⑦C ． ⑤②①③⑧D ． ①②⑤③⑥5．在一定条件下加热有机物的混合物①甲醇和乙醇的混合物与浓硫酸加热得醚；②乙二醇与乙酸酯化得酯；③氨基乙酸与氨基丙酸生成二肽；④苯酚与浓溴水反应，所生成的有机物种类由多到少的顺序是（ ） A ．③①②④ B ．①②③④ C ．③②④① D ．④③②① 6．能够鉴定氯乙烷中氯元素的存在的操作是（ ） A ．在氯乙烷中直接加入AgNO 3溶液B ．在氯乙烷中加蒸馏水，然后加入AgNO 3溶液C ．在氯乙烷中加入NaOH 溶液，加热后酸化，然后加入AgNO 3溶液D ．在氯乙烷中加入乙醇，加热后酸化，然后加入AgNO 3溶液7．化合物丙可由如下反应得到：丙的结构简式不可能（ ）A ．223)Br CH(CH CHB ．Br CH CBr )(CH 2223C ．Br CHBrCH H C 252D ．323CH )(CHBr CH8．已知苯甲酸的酸性比碳酸强，苯酚的酸性比碳酸弱。

第四节 有机合成[课标要求]1．掌握有机化学反应的主要类型(取代、加成、消去反应)、原理及应用，初步学会引入各种官能团的方法。

2．在掌握各类有机物的性质、反应类型、相互转化的基础上，初步学习设计合理的有机合成路线。

3．初步学会使用逆向合成法合理地设计有机合成的路线。

4．了解有机合成对人类生产、生活的影响。

1.引入碳碳双键的三方法：卤代烃，醇的消去，炔烃的不完全加成。

2．引入卤素原子的三方法：醇的取代，烯烃(炔烃)的加成，烷烃(苯及苯的同系物)的取代。

3．引入羟基的四方法：烯烃与水的加成，卤代烃的水解，酯的水解，醛、酮与H 2的加成。

4．官能团之间的转化：R —CH===CH 2――→HCl加成RCH 2CH 2Cl ―――――→NaOH/水水解RCH 2CH 2OH ――→氧化RCH 2CHO ――→氧化 RCH 2COOH ―――――――→R ′CH 2OH酯化5．有机合成路线要求各步反应条件温和、产率高，基础原料和辅助原料低毒性、低污染，易得而廉价。

有机合成的过程1．有机合成的概念有机合成指利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。

2．有机合成的任务通过有机反应构建目标化合物的分子骨架，并引入或转化所需的官能团。

3．有机合成的过程4．官能团的引入 (1)引入碳碳双键的方法①卤代烃的消去，②醇的消去，③炔烃的不完全加成。

(2)引入卤素原子的方法①醇(酚)的取代，②烯烃(炔烃)的加成， ③烷烃(苯及苯的同系物)的取代。

(3)引入羟基的方法①烯烃与水的加成，②卤代烃的水解，③酯的水解，④醛的还原。

[特别提醒](1)有机合成要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应。

(2)有机合成过程中要注意官能团的保护。

1．如何由溴乙烷制取乙二醇？提示：由溴乙烷制取乙二醇的转化流程为CH 3CH 2Br ――→消去CH 2===CH 2――→Br 2加成CH 2Br —CH 2Br ――→水解HOCH 2CH 2OH 。

有机合成一、有机反应的主要类型1、取代反应:甲烷、苯、醇的卤代，苯的硝化、磺化，醇与活泼金属反应，醇的分子间脱水，酯化反应，酯的水解反应等。

2、加成反应:烯烃、苯、醛、油脂等分子中含有C、C双键或C、O双键，可与H2、HX、X2、H2O 等加成。

3、消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子（如H2O），而形成不饱和化合物的反应。

如卤代烃、醇。

4、氧化反应：有机物加氧或去氢的反应。

有机物的燃烧、有机物被空气氧化、被KMnO4酸性溶液氧化、醛基被银氨溶液和新制Cu（OH）2溶液氧化。

5、还原反应：有机物加氢或去氧的反应，如：烯烃、苯、醛、油脂等与氢气的加成反应。

6、聚合反应：由小分子生成高分子化合物的反应。

又分为加聚反应和缩聚反应。

【例1】（2013新课标卷）香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式为：。

列有关香叶醇的叙述正确的是（）A．香叶醇的分子式为C10H18O B．不能使溴的四氯化碳溶液褪色C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色D．能发生加成反应不能发生取代反应有机合成的过程：一、有机合成的概念利用简单、易得的原料，通过有机反应，生成具有特定结构和功能的有机化合物。

二、有机合成的任务有机合成的任务包括目标化合物分子骨架的构建和官能团的转化。

三、有机合成的过程四、有机合成遵循的原则：（1）起始原料要廉价、易得、低毒、低污染——通常采用4个C以下的单官能团化合物和单取代苯。

（2）尽量选择步骤最少的合成路线——反应副反应少、产率高、产品易分离。

（3）满足“绿色化学”的要求——反应步骤少，原料利用率高，达到零排放。

（4）操作简单、条件温和、能耗低、易实现。

（5）要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应事实。

【例2】在有机合成中，若制得的有机物较纯净并且容易分离，则在工业生产中往往有实用价值，试判断下列有机反应在工业上有生产价值的是( )A ．B ．C ．D ．【例3】(唐山预测题)以溴乙烷为原料制备1，2一二溴乙烷，下列方案中最合理的是( )A ．B ．C ．D ．五、官能团的引入引入方法及举例引入卤素原子引入羟基引入双键引入羧基【例4】在有机分子中，不能引入羟基的反应是（）A．还原反应B．水解反应C．消去反应D．加成反应五合成分析法设计有机合成路线时，主要考虑如何形成目标化合物的分子骨架，以及它所含有的官能团。

人教版化学选修5：——《有机合成》课时跟踪训练1．由2­氯丙烷制得少量的CH2OHCHOHCH3需要经过下列几步反应( )A．消去→加成→水解B．加成→消去→取代C．取代→消去→加成 D．消去→加成→消去解析：选A 2­氯丙烷首先与NaOH的乙醇溶液在加热时发生消去反应，形成丙烯，再由丙烯与溴水发生加成反应形成1,2­二溴丙烷，1,2­二溴丙烷与NaOH的水溶液在加热时发生取代反应产生CH2OHCHOHCH3。

因此由2­氯丙烷制得少量的CH2OHCHOHCH3需要经过的反应类型是消去→加成→水解，故A正确。

2．重氮甲烷(CH2N2)能与酸性物质反应：R—COOH＋CH2N2―→R—COOCH3＋N2。

下列物质中能与重氮甲烷反应但产物不是酯的是( ) A．H—CHO B．C6H5OHC．C6H5CH2OH D．C6H5COOH解析：选B 重氮甲烷(CH2N2)能与酸性物质反应，而A、C中物质没有酸性首先排除；反应过程是在羟基中间插入一个亚甲基(—CH2—)，所以B能与重氮甲烷反应，但产物是醚，而不是酯。

3．由1­丙醇制取，最简便的流程需要下列反应的顺序应是( )a．氧化b．还原c．取代d．加成e．消去f．中和g．缩聚h．酯化A ．b 、d 、f 、g 、hB ．e 、d 、c 、a 、hC ．a 、e 、d 、c 、hD ．b 、a 、e 、c 、f解析：选BCH 3CH 2CH 2OH ――→消去 CH 3CH===CH 2――→加成Br 2CH 3CHBrCH 2Br――→取代CH 3CHOHCH 2OH――→氧化4．在“绿色化学工艺”中，理想状态是反应物中的原子全部转化为欲制得的产物，即原子利用率为100%。

①置换反应 ②化合反应 ③分解反应 ④取代反应 ⑤加成反应 ⑥消去反应 ⑦加聚反应 ⑧缩聚反应等反应类型中能体现这一原子最经济原则的是( )A ．只有①②⑤B ．只有②⑤⑦C ．只有⑦⑧D ．只有⑦解析：选B 根据原子利用率表示目标产物的质量与生成物总质量之比，比值越高，原子利用率越高，显然原子利用率达到100%时最高，即反应物完全转化为目标产物。

有机合成与推断1．有一种脂肪醇通过一系列反应可得丙三醇，该醇通过氧化、酯化、加聚反应而制得高聚物，这种脂肪醇是( )A ．CH 3CH 2CH 2OHB ．CH 2===CH —CH 2OH解析：选B 。

采用逆推法，加聚反应前：CH 2===CHCOOCH 2CH===CH 2，酯化反应前：CH 2===CH —COOH ，氧化反应前：CH 2===CH —CH 2OH 。

2．苯乙酸乙酯()是一种常见的合成香料。

请设计合理的方案以苯甲醛()和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯(用合成路线流程图表示，并注明反应条件)。

提示：①R—Br ＋NaCN ―→R—CN ＋NaBr ，R —CN ――→H ＋R —COOH ；②合成过程中无机试剂任选；③合成路线流程图示例如下：CH 3CH 2OH ――→浓硫酸170 ℃H 2C===CH 2――→Br 2BrCH 2—CH 2Br 。

解析：采用逆合成分析法合成苯乙酸乙酯：答案： ――→H 2/Ni 加热、加压 ――→HBr――→NaCN ――→H ＋ ――→CH 3CH 2OH 浓硫酸，△3．烷烃A 有三种一氯取代产物，分别是B 、C 和D ，C 的结构简式是，B 和D 分别与强碱的醇溶液共热，都只能得到有机化合物E ，以上反应及B 的进一步反应如图所示。

请回答下列问题：(1)A 的结构简式是_____________________________________________________。

(2)H 的结构简式是_____________________________________________________。

(3)B 转变为F 的反应属于________反应(填反应类型)。

(4)B 转变为E 的反应属于________反应(填反应类型)。

(5)1.16 g H 与足量NaHCO 3作用，在标准状况下，可得CO 2的体积是________mL 。

解析：根据题意知A 为，B 、D 两种一氯代物经消去反应可得到同一种产物E ，从A 的碳架结构可看出E 只能是，则B 、D 分别是(CH 3)3CCH 2CH 2Cl 和中的一种，又因为B 水解生成F ，F 经氧化生成G ，G 能发生银镜反应，则知B 为(CH 3)3CCH 2CH 2Cl ，H 是(CH 3)3CCH 2COOH 。