水汽系统的腐蚀
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浅析火力发电厂水汽监督检测存在的问题及质量控制摘要:随着我国电力工业的高速发展,发电机组越来越趋向于高参数和大容量,对水汽品质的要求也越来越高。
通过对水汽系统杂质来源分析,找到影响汽水质量的原因,分析水汽监督检测技术中存在的问题,不断优化检测手段,提高水汽监督的科学性和准确性,完善运行控制管理,为汽水质量监督提供切实可行的控制措施关键词:火力发电厂;水汽监督;质量控制化学监督是火力发电厂中一项重要技术监督工作,它包括水汽、油务及燃料监督三个方面。
水汽监督涉及面广,对生产影响大,技术性强,在化学监督中占有特殊重要的地位。
水汽监督的质量直接关系电厂锅炉及汽轮机的安全运行。
因此,必须做好水汽监督工作,采用能够适应电力生产发展的检测手段,贯彻执行国家及电力行业相关最新的标准,同时制定科学的管理方法,各专业、各有关人员密切配合,真正做到监督到位,确保监督质量,及时发现异常,消除与化学监督有关的发供电设备隐患,保证安全生产。
1.水汽质量监督的目的水汽质量监督就是用仪表或化学分析法,测定各种水和汽的质量,判定是否符合标准,以便必要时采取措施的过程。
监督的目的就是为了防止锅炉、汽轮机及其热力设备内的腐蚀,结垢和积盐。
保证电力生产设备的安全、经济、稳定运行,防止事故的发生。
1.影响水汽质量的因素2. 2.1.补给水带入的杂质锅炉补给水虽经过多级处理,但仍然有微量杂质残留,这是经常性来源之一。
有些杂质用常规的微量分析方法也检测不到,而实际上在垢样成份中都能检测到。
还有一些是不正常的,如水源中有机物含量高而处理手段不足,仍有少量漏过,严重时会影响补给水的氢电导率。
还有胶体硅漏过的,主要是预处理设备不完善或运行不良造成的,也会影响机组的汽水品质。
2.2凝汽器漏泄带入的杂质凝汽器的渗漏甚至泄漏是一种常见的现象,随着冷却水污染日益严重,凝汽器的腐蚀与穿孔问题更加突出。
凝汽器泄漏也是影响机组水汽质量,导致锅炉结垢,汽轮机积盐的重要因素,任何参数的机组都经不起凝汽器的经常漏泄,即使有凝结水精处理装置的机组,也只能延缓机组停机时间,而不能根本消除凝汽器漏泄带来的问题,因为凝结水精处理装置不能去除胶体硅,交换容量有限。
工业蒸汽凝结水的腐蚀与防治李春林杨宏伟一、概述从理论上说,蒸汽凝结水是纯净的、高品质的水,不会对其载体产生腐蚀,但在实际应用中,蒸汽中或多或少都含有杂质,特别是工业用蒸汽中含有不少气体杂质,在蒸汽凝结过程中溶入凝结水中,同时在凝结水的输送过程中也会溶入一定的气体,对凝结水的载体----换热设备及输送管道产生腐蚀,腐蚀严重的会造成大量的凝结水无法回收,使大量的水资源和热量白白浪费。
如果能弄清楚产生腐蚀的原因,然后在对症下药,防与治相结合,可有效防止凝结水的腐蚀,从而避免水资源和热量的浪费。
二、凝结水腐蚀原因分析1、凝结水的氧腐蚀1.1凝结水中氧气的来源产生氧腐蚀的前提条件是凝结水中必须有O2,凝结水中O2的来源有二个,一是蒸汽中含有一定量的O2,在凝结过程中溶入凝结水中。
工业锅炉的给水往往由于除氧设备运行效果不理想,或运行管理不善会含有一定的O2,含有O2的给水进入锅炉后,O2会随着水的蒸发进入水蒸汽中。
凝结水中O2的另一个来源是在其输送过程中溶入空气中的氧气,确切地说,目前我们采用的凝结水回收系统大部分均为开式系统,即换热设备的蒸汽凝结水集中排放到凝结水箱内,当凝结水箱的液位达到一定高度时,用凝结水泵送回热源厂利用。
凝结水箱有一呼吸孔直通大气,当水箱液位上升时,水箱内的气体排入大气,当水箱液位下降时,水箱外的的气体进入水箱内,由于水箱内的气体中O2的浓度与水箱外空气中O2的浓度存在较大的浓度差,随着凝结水箱的呼吸,大气中氧气不断进入凝结水箱,根据亨利定律,水中O2的浓度与气态中O2的分压成正比,所以水箱内气态中的O2不断溶入凝结水中,直到凝结水中O2的浓度与气态O2的浓度达到平衡为止。
若锅炉的给水设除氧设备且运行良好,那么从凝结水箱进入凝结水的O2就是凝结水中O2的主要来源。
1.2氧腐蚀的机理凝结水中氧腐蚀的形式是氧去极化腐蚀,其腐蚀产物随着载体材质的不同而不同。
凝结水的输送管道一般是钢制管材,其腐蚀产物是铁的氧化物,其反应方程式如下:阳极反应:Fe → Fe2+ + 2e (2-1)阴极反应:O2 + 2H2O + 4e → 4OH-(2-2)以上反应的产物Fe2+在水中会与相关物质进一步进行反应,其过程:Fe2+ + 2OH-→ Fe(OH)2(2-3)4Fe(OH)2 + 2H2O + O2→ 4Fe(OH)3(2-4)Fe(OH)2 + 2Fe(OH)3→ Fe3O4+ 4H2O (2-5)以上腐蚀产物中,Fe(OH)2在有氧的条件下是不稳定的,可以转变为α-FeOOH、γ-FeOOH或Fe3O4,α-FeOOH的颜色是黄色的,γ-FeOOH的颜色是橙色的,Fe3O4的颜色是黑色的;Fe(OH)3是表示三价铁的氢氧化物,化学组成实际上并不像其化学式那么简单,常常是各种含水氧化铁的混合物,可以写成Fe2O3·nH2O或Fe2O3,Fe2O3又有α- Fe2O3和γ- Fe2O3之分,α-Fe2O3的颜色是砖红至黑色,γ- Fe2O3的颜色是褐色,受污染的凝结水的颜色是红褐色,且腐蚀越严重,颜色越深,就是因为凝结水中含有以上腐蚀产物。
蒸汽氢电导超标、汽轮机酸腐蚀的问题分析及解决方案大唐保定热电厂李亚静摘要:通过对大唐保定热电厂两台机组蒸汽氢电导长期超标及其低压缸部位酸性腐蚀问题的查定分析,找出了蒸汽氢电导超标产生的原因是由于水汽样品中乙酸根含量偏高,锅炉补给水中有机物含量高所造成的。
为此,提出了去除补给水中有机物和防止阳树脂被过量氧化剂氧化的解决方案,结合不同工艺对两种滤料去除水中有机物的效果进行了现场试验研究。
关键词:氢电导率低分子有机酸树脂分解酸性腐蚀活性炭1引言锅炉蒸汽氢电导率是衡量热力系统水汽品质的重要指标,它可消除给水加氨处理时对电导率测量的影响,综合反映水汽质量的优劣;尤其当水汽系统阴离子含量异常时,通过氢电导率的测量能够准确反映锅炉水汽系统阴离子杂质含量的变化。
蒸汽氢电导上升,预示着蒸汽样品中杂质含量增加,杂质若在锅炉高热负荷区域析出成垢,便可引发垢下腐蚀;此外,当水汽中酸根离子,尤其是氯离子或某些低分子有机酸根含量较高时,由于碱化剂-氨的分配系数远高于酸根离子,在汽轮机低压缸初凝区,氨主要分配于汽相,初凝水中氨含量较低,无法起到调节pH的作用,将导致初凝水pH降低,引发金属基体的酸性腐蚀。
同时,在汽轮机蒸汽初凝区,由于蒸汽带水,水滴对叶片等部位的冲刷作用,更加快了腐蚀过程。
由于产生机理相同,汽轮机低压缸部位的酸性腐蚀通常与氢电导率升高现象结伴出现。
本文针对大唐保定热电厂两台机组蒸汽氢电导率超标并发生汽轮机低压缸酸性腐蚀现象,对机组水汽系统进行了全面的查定分析,找到了蒸汽氢电导超标的原因,并通过试验确定了解决方案。
2 问题分析2.1存在问题大唐保定热电厂#8、#9锅炉为由东方锅炉股份有限公司引进美国福斯特-惠勒公司技术生产的国内首台DG450/9.81-1型循环流化床锅炉,配备上海汽轮机有限公司设计开发的新型高压100MW等级系列CC100-8.83/1.98/0.196型双抽汽凝汽式汽轮机。
锅炉给水加氨调pH值,辅以联氨除氧,炉水采用磷酸盐处理。
热力设备在运行期间的腐蚀与防止热力设备在运行期间,由于所处的环境介质在特定的条件下具有侵蚀性,如不同阴离子含量、不同pH值的水等会对金属产生各种各样的腐蚀。
从腐蚀形态上来说主要有均匀腐蚀和局部腐蚀,其中局部腐蚀对设备的安全运行危害较大。
热力设备的腐蚀不仅会缩短设备的使用年限,造成经济损失,同时还会危害到其它设备,例如,腐蚀产物随给水进入锅炉后会加剧受热面的结垢速度并进一步引起垢下腐蚀,形成恶性循环,最终造成设备事故。
因此,必须采取有效措施,防止或减缓各种类型的腐蚀。
第一节金属腐蚀简介金属材料与周围的介质发生了反应而遭到破坏的现象称之为金属腐蚀。
破坏的结果不但损坏了其固有的外观形态,而且也破坏了金属的物理和化学性能。
腐蚀其实是一个相对概念,金属无论接触到什么介质,都会发生腐蚀,只不过腐蚀速度不同而已。
按照腐蚀机理,金属腐蚀一般可分为化学腐蚀和电化学腐蚀。
1. 化学腐蚀金属与周围介质直接发生化学反应引起的腐蚀。
这种腐蚀多发生在干燥的气体或其它非电解质中。
例如,在炉膛内,水冷壁外表面金属在高温烟气的作用下引起的腐蚀;在过热蒸汽管道内,金属与过热蒸汽直接作用引起的腐蚀等。
2. 电化学腐蚀金属与周围介质发生了电化学反应,在反应过程中有局部腐蚀电流产生的腐蚀。
金属处在潮湿的地方或遇到水时,容易发生电化学腐蚀。
这类腐蚀在生产中较为普遍,而且危害性较大。
例如,钢铁与给水、锅炉水、冷却水以及湿蒸汽、潮湿的空气接触所遭到的腐蚀,都属于电化学腐蚀。
一、按照腐蚀的形态可分为均匀腐蚀和局部腐蚀1. 均匀腐蚀是指金属表面几乎全面遭受腐蚀。
2. 局部腐蚀是指腐蚀主要集中在金属表面的某个区域,而其它区域几乎未遭到任何腐蚀的现象。
局部腐蚀常见有以下几种类型:(1)小孔腐蚀:腐蚀集中在个别点上,腐蚀向纵深发展,最终造成金属构件腐蚀穿孔。
(2)溃疡状腐蚀:在金属某些部位表面上损坏较深,腐蚀面较大的腐蚀。
(3)选择性腐蚀在合金的金属表面上只有一种金属成分发生腐蚀。
锅炉水汽中有机物高温分解和腐蚀特性的分析摘要:锅炉是电厂生产的重要工具。
本文简单的介绍腐蚀的原理、特点及类型和锅炉防腐的几种常用措施方法,以供参考。
关键词:锅炉水汽;腐蚀原理;特点;防控措施1.前言锅炉水汽腐蚀严重影响到锅炉的使用安全,四管泄漏是机组非停的重要原因。
而水汽中有机物的存在是造成热力系统腐蚀的重要原因,严重影响机组的安全经济运行,研究锅炉水汽中有机物的高温分解特性以及对系统的腐蚀特性十分必要。
随着锅炉水质的要求不断提高,锅炉水系统的金属腐蚀问题受到了我们的重视。
如何做好水质控制我们将进行探讨,通过控制水质来保证机组的安全稳定运行。
2.金属腐蚀的基本原理从广义上讲,腐蚀是指由于材料与周围环境的反应而导致的材料破坏或变质,对于金属材料,是指在化学或电化学作用下金属的腐蚀一种现象,指的是在周围介质中发生的损坏。
金属腐蚀过程是由金属和介质表面之间的多相反应触发的,腐蚀总是从金属表面到金属内部加深。
金属腐蚀也是外部形态的变化,通常表现为小孔,溃疡,表面腐蚀产物或金属变薄。
内部变化是指金属的结构和机械性能发生变化,即使金属不被腐蚀也是如此。
即使严重恶化也可能导致事故并损坏专用设备。
了解金属腐蚀的基本原理和过程为确定整个腐蚀过程的腐蚀速率提供了关键因素,而腐蚀速率决定了腐蚀介质的浓度、速度、温度和时间。
它们之间的关联使用有效的腐蚀防护。
3.锅炉水汽系统的腐蚀特点及类型3.1氧腐蚀锅炉蒸汽系统的氧气腐蚀主要是由于溶解的氧气含量超出正常水平,或者是因为给水没有被脱氧,或者是因为脱氧器有故障。
锅炉运行和关闭期间可能会发生氧气腐蚀。
锅炉运行过程中的氧气腐蚀主要是由于蒸汽的高温引起的,但在这种情况下,水中的溶解氧量通常较低,温度较高,并且锅炉中的水处于流动状态,水的pH值很高,锅炉关闭期间的氧气腐蚀主要发生在低温环境中。
此时,锅炉中水的氧气含量较高,基本上在室温下,pH值接近中性。
当锅炉蒸汽系统中的金属被氧气腐蚀时,它们通常会在金属表面产生许多小的凸起。
汽轮机的腐蚀与防护保养汽轮机是一种重要的能源装置,广泛应用于发电厂和工业领域。
然而,在使用汽轮机的过程中,腐蚀问题是一个常见而严重的挑战。
为了保护汽轮机并延长其使用寿命,我们需要采取一系列防护保养措施。
首先,了解汽轮机腐蚀的原因非常重要。
腐蚀主要来源于水蒸汽中的氧化物、硅酸盐和杂质,它们会与金属表面发生化学反应,导致金属腐蚀。
湿式腐蚀是常见的一种类型,特别是在汽轮机的冷凝器和加热器中。
此外,高温下的氧化腐蚀也是一个重要问题,它会导致叶片和其他关键部件的损坏。
针对以上问题,我们可以采取一些防护措施来保护汽轮机。
首先,定期检查和维护湿式腐蚀容易发生的区域,如冷凝器和加热器。
清洗管道和检查隐蔽部位的堵塞情况,及时清除腐蚀产物和污染物。
其次,采取合适的水处理措施,控制水蒸汽中的杂质含量。
通过适当的水处理剂和过滤器,可以降低相关腐蚀的风险。
此外,采用合适的材料也是防护保养的重要方面。
选择能够抵抗腐蚀的高质量材料,可以有效减少腐蚀问题。
例如,使用耐蚀材料制造汽轮机中的关键部件,如叶片、管道和储气罐,可以降低腐蚀的发生。
此外,在设计和制造汽轮机时,应该考虑到腐蚀的风险因素,设计合理的防腐蚀措施,如涂覆防腐漆和增加防腐层。
最后,定期保养和维修也是延长汽轮机使用寿命的重要步骤。
定期进行清洗、维护和修复工作,可以保持系统的良好运行状态,减少腐蚀和损坏的风险。
定期更换易腐蚀的部件,注意磨损和裂纹的情况,并及时修复或更换。
在保护汽轮机免受腐蚀的同时,我们还应该关注环境保护的问题。
选择环保和可再生的能源,如天然气和生物质燃料,可以减少燃烧产生的污染和腐蚀风险。
综上所述,了解汽轮机的腐蚀问题并采取相应的防护保养措施非常重要。
通过定期检查和维护,采用适当的水处理措施以及选择高质量的材料,可以有效地减少腐蚀的风险。
定期保养和维修也是延长汽轮机使用寿命的关键步骤。
保护汽轮机免受腐蚀不仅可以确保设备的正常运行,还有利于环境保护和可持续发展。
水汽系统的腐蚀,结垢及防止
一.腐蚀的分类:
(一):全面腐蚀;各部位腐蚀速度几乎相等,又称均匀腐蚀。
(二):局部腐蚀:1.溃疡性腐蚀:表面形成明显腐蚀凹坑,并向沉度发展。
点蚀:直径小于1mm的腐蚀坑。
2.选择性腐蚀:一种特殊的腐蚀形式,如合金材料,使合金中的某种
组分被蚀去,使金属强度降低,韧性显著降低。
3.晶界腐蚀:也是一种特殊腐蚀,主要发生在金属结晶的边缘,并向
金属深处进展,使晶粒间的结合发生松弛。
形成裂缝。
这种腐蚀不引起金属外形的改变,但机械性能已剧烈降低,使设备损坏突然发生,造成严重事故,如:氢脆,苛性脆化等。
二.电化学腐蚀:
(一):金属--溶液界面发生的电化学腐蚀。
1.金属结构式由晶粒组成,晶粒按一定方式排列形成晶格,晶格内的电子向各方向
不停运动,使某些原子失去电子带正电荷,称为“离子**原子”
2.腐蚀电池:由于金属表面带有电子数不同,各种金属之间的电极电位不同,同一
金属浸入不同溶液,电位值不同。
应力的不同,电极电位也不同,存在电位差,
应力会使晶格歪曲,这个地带的电位就负一些,所以变曲部位金属易遭腐蚀。
金属材料不同,内部组分不同,电位也不同。
同一金属浸入浓度不同或氧饱和度不同的溶液中,电位也不同,较稀液接触部位负
电性较强。
较浓部正电性强。
3.极化:使两极电位差减少的作用叫极化作用,去极化:使腐蚀过程变慢或消除,
称为去极化作用。
去极化剂:通常在阴极放电而进行还原作用的物质,氢氧是常碰到的去极化剂,
原因是:在阴极面积增大时,金属表面粗糙,增高介质温度时,都会使氢氧与电子定量结合,形成气泡放出,使肤色加快。
(二):凝结水。
给水系统的腐蚀
A。
1.溶解氧腐蚀,生成物为三氧化二铁,四氧化三铁
特征:常在表面形成许多小型鼓包,直径为1--20mm或30mm不等,次层为黑色粉末状物,为溃疡性腐蚀,高溶氧量。
低水温时,呈黄色,黄褐色。
低溶氧量,高水温时,呈砖红色。
2.发生部位:给水管道,省煤器,疏水的储存设备,管道,省煤器由于温度高,
只要含有少量氧就会发生氧腐蚀,进口部位比出口部位严重些。
凝汽器,本身
具有除氧作用,排出气被抽气器抽走,凝结水温度低,含盐少,含氧量不大于
50ug/L,不会引起严重的腐蚀。
B。
1.来源;由补给水,漏人凝结水的冷却水及管道不严密处均可能带入二氧化碳。
冷却水中,二氧化碳,碳酸盐,重碳酸盐均可能存在,化学除盐水中常含有
少量碳酸盐,重碳酸盐,游离二氧化碳大部分被除氧器除去,重碳酸盐在
除氧器内会分解一部分,碳酸盐在锅内才会完全分解。
分解产生的二氧化
碳除干燥的蒸汽进入汽轮机,凝汽器。
2.原理:干燥游离二氧化碳对金属不腐蚀,溶于水后,使水呈酸性,就会发生析
氢腐蚀。
Co2+H2O→H2CO3→H++HCO3
Fe→Fe2++2e
2H++2e→H2↑
3.特征:均匀使管壁变薄
4.部位:凝结水中二氧化碳含量高,含盐量低,只要有少量二氧化碳就会使PH值
显著降低。
疏水中的二氧化碳也高。
(三):腐蚀的防止:1.热力除氧,根据亨利定律。
2.化学除氧:A.联氨,常温下为无色液体,易溶于水,易挥发,有毒性,
与空气混合浓度达 4.7%(体积比)遇火爆炸,碱性溶液中是强还原剂,N2H4+O2→N2+2H2O 在高温下,还可防止锅内结铁垢,铜垢
6FeO3+N2H4→4FeO4+N2+2H2O
2Fe3O4+N2H4→6FeO+N2+2H2O
2FeO+N2H4→2Fe+N2+2H2O
加药方法:40%的水和联氨进行给水处理,配成0.1--0.2%稀溶液,用活
塞泵打入除氧器出口管道中,一般维持省煤器进口给水中的联氨量在20---50ug/L
B.给水加氨处理:目的是中和水中的CO2(H2CO3),提高给水ph值。
原理:氨
易溶于水,呈碱性,是弱电解质。
NH3.H2O+CO2=NH4HCO3
NH3.H2O+NH4HCO3=(NH4)2CO3+H2O 加药方法:将浓氨液配成1--5%的稀溶液,与联氨用同一加药泵加入除氧器给水
中,控制含氨量1.0--2.0mg/L
锅炉的腐蚀与防止
一.氧腐蚀:1.除氧器运行不正常,给水含氧量不大时,腐蚀首先发生在省煤器的进口端,含氧量增大时会延伸到省煤器中部,尾部,直至锅炉的下降管,上升管壁厚发生腐蚀。
2.锅炉基建和停用期间未防腐蚀,造成的腐蚀坑会继续遭受腐蚀,停用发生的氧腐蚀发
生在整个水汽系统内,特别是积水放不净的地方。
二.沉积物下腐蚀
1.金属表面附有水垢,水渣后其下会发生严重的腐蚀,正常运行的锅炉,常附有一层
Fe3O4保护膜3Fe+4H2O→Fe3O4+4H2O(大于300度时),促使保护膜破坏的因素,最重要的就是炉水PH不合适:PH为10---12时,腐蚀速度最小,PH小于8时,腐蚀酸性腐蚀,保护膜不易形成,PH大于13时,发生碱性腐蚀。
如果金属表面有沉积物,使沉积物下金属管壁温度升高,沉积物下炉水急剧蒸浓,使水质大大恶化,水中若有氢氧化钠时发生碱性腐蚀。
如凝汽器泄露,就会有氯化钙,氯化镁进入锅炉,就会发生:
MgCL+2H2O→Mg(oH)↓+2HCL
CaCL+2H2O→C啊(OH)↓+2HCL
使锅炉结垢并发生局部酸性腐蚀。
2.腐蚀类型:
a。
碱性延性腐蚀,腐蚀坑达到一定深度后会鼓泡,爆管,而金属的金相组织,机械性能没有变化。
b。
脆性腐蚀:常发生在比较致密的沉积物下,由其下酸性增强产生,H2使金属有明显的脱碳现象,使金相组织发生变化,C-H2→CH4,且使CH4在垢下不易溢出,使晶格间产生较大应力,导致金属生成细小裂纹,使金属变脆,称为氢脆。
3.引起沉积物下腐蚀的运行条件
①结垢物质带入锅内(主要是铁的产物),是引起沉积物下腐蚀的主要因素,容易沉积
在管壁的向火侧。
②凝汽器泄露,漏人Mgcl2,Cacl2等。
就会引起氢脆。
③补给水水质的侵蚀性,补水中含有的碳酸盐碱度太大时,会转化成NaOH,引起延性腐
蚀。
4.腐蚀防止:①消除给水腐蚀性。
②减少炉水中游离NaOH,维持酚酞碱度≈1/2全碱度
③尽量减少凝汽器泄露。
④新锅炉投用前的化学清洗,及定期清洗措施,以除去管壁上的腐蚀产物。
三.水蒸气腐蚀:当过热器温度高达450度时,(此时管壁温度约为500度)蒸汽就会与碳钢发生反应:450--570度时:3Fe+4H2O→Fe3O4+4H2
大于570度时:Fe+H2O→FeO+H2 2Fe+H2O→Fe2O3+H2 使管壁均匀变薄,腐蚀产物常呈粉末状或鳞片状,多半为Fe3O4。
发生部位:1.汽水停滞处,水平或倾斜度较小的管段,以致水循环不畅,腐蚀气塞和汽水分层时,就可能发生
2.过热器中:运行良好时,会形成一层黑色四氧化三铁保护膜,如果过热
器热负荷,温度波动很大,使保护膜破坏。
四.腐蚀疲劳:金属除受侵蚀性介质作用外,同时还常受方向不同,大小不一的应力作用时,特容易发生裂纹,称腐蚀疲劳,是由于交变应力作用,金属表面的保护膜破
坏。
因而发生电化不均一性,导致局部腐蚀所致。
发生部位:汽包的结合处(进给水,定期排污。
加磷酸盐的管道)由于金属局部受到交变应力的作用。
防止措施:启停次数不要太频繁,启停过程中采取措施降低应力,锅炉负荷变动不要太大,做好停炉保护,减少点蚀,安装过程中或炉某些部位不合理,也会造成较大局
部应力,都应当采取相应措施消除或降低应力。