物化9(可逆电池)

第九章可逆电池本章用化学热力学得观点讨论电极反应得可逆行为.原电池就是将化学能转变为电能得装置，两个电极与电解质溶液就是电池最重要得组成部分。

电极电势就是本章主要概念之一,它就是相对于标准氢电极而言得电势,就是一种相对值，即把一个电极与标准氢电极组成一个已消除了液接电势得原电池，其电动势就就是给定电极得标准电极电势.对于一个可逆化学电池,电极两极间得电势差称电池得电动势,可用电池反应得能斯特方程计算.因为电池电动势与热力学量之间密切相关,所以本章内容就是围绕电动势而展开。

一、基本内容(一) =－zFE式中为电池反应得摩尔吉布斯自由能变；z就是电池反应得电子得物质得量；E 为电池得电动势。

此式运用于等温等压得可逆过程,所以Ｅ为可逆电池得电动势。

此式表明,在可逆电池中，化学反应得化学能(）全部转变成了电能ｚＦＥ。

该式将化学反应得性质与电池得性质联系起来，就是电化学得基本公式之一。

若参与电池反应得所有物质均处于各自得标准态，则上式成为=-zFE＄其中E＄称为电池得标准电动势,对于指定得电池,E＄只就是温度得函数.（二）电池反应得能斯特公式若电池反应为aA＋bＢ=gＧ+hHE=E＄—㏑此式表明，电池得电动势取决于参加反应得各物质得状态,它对如何改变电池电动势具有指导得意义,计算时首先要正确写出电池反应式。

（三)电极反应得能斯特公式若电极反应为aA+bB+ｚe-=ｇＧ+ｈHＥ=E —㏑式中E与Ｅ 分别为该电极得电极电势与标准电极电势。

此式表明,一个电极得电势取决于参与电极还原得各物质得状态。

计算得关键就是要正确写出电极上得还原反应.（四）Ｅ=，E =式中E与E＄分别为可逆电池得电动势与标准电动势;(）与(）分别为正极与负极得电极电势（标准电极电势）.(五）标准电动势E＄与标准平衡常数K＄得关系（六）电池反应得熵变就是与电池电动势得温度系数关系（七）电池反应得焓变与电池电动势E与电池电动势得温度系数得关系(八）可逆电池得反应热效应QＲ与电池电动势得温度系数得关系(九) 液接电势E1得计算公式E1=㏑［（a±)负/(a±)正]式中z+,z－代表正、负离子得价数,t+与ｔ—分别代表在液-液界面处正、负离子得迁移数,一般认为就是两溶液中迁移数得平均值,即ｔ+=1/２(t+,负+ t＋，正）ｔ－＝1/2（ｔ－,负＋ｔ-，正)（十）膜电势E m计算公式式中E m就是离子B得膜电势;zＢ就是离子Ｂ得价数；ａＢ,左与a B，右分别为膜左右两侧离子B得活度。

s e第9章 可逆原电池1．写出下列原电池中各电极反应、电池反应及E 的计算公式。

①② Pt,H 2(101325Pa)｜KOH(a )｜O 2(101325Pa),Pt③④解：(1) 负极 Pb(s)+(a) → PbSO 4(s)+2e正极 Cu 2+() + 2e →Cu(s)电池反应 Pb(s)+SO 4(a) + Cu 2+ (a Cu 2+) ==== PbSO 4(s)+Cu(s)(2) 负极 H 2( p Θ ) -2e → 2H + (a H +)正极 O 2( p Θ ) + H 2O +2e → 2OH -(a OH -)电池反应 H 2(p Θ)+ O 2(p Θ) → H 2O(l)(3) 负极 3H 2(p H2) - 6e → 6H +(aq)正极 Sb O (s) + 6e + 6H +(aq) → 2Sb(s) +3H O(l)电池反应 Sb2O3O(l)+3H2 (p H2) → 2Sb(s) + 3H2(4) 负极 Ag(s) + I -(a I -) → AgI(s) + e正极 AgCl(s) + e → Ag(s) + Cl - (a Cl-)-)电池反应 Agl(s) + I-(a I -) → Ag(s) + Cl - (a Cl2．试将下列化学反应设计成原电池（1）Zn(s) + H2SO4(a1) === ZnSO4(a2) + H2(p H2)；（2）Ni(s) + H2O ==== NiO(s) + H2(p H2)（3）H2(p H2) + O2(p O2) ==== H2O(l)；（4）H2(p H2) + HgO(s) ==== Hg(l) + H2O(l)解：（1）负极 Zn(s) -2e → Zn2+(a2)正极 2H+(a1) + 2e → H2(P H2)电池反应 Zn(s) +2H+(a1) ==== Zn2+(a2)+ H2(p H2)电池符号 Zn(s) | ZnSO4(a2) || H2SO4(a1) | H2(p H2),Pt(2) 负极 Ni(s) + 2OH -→NiO(s) + H2O +2e正极 2H2O + 2e →H2(p H2) +2OH -电极反应 Ni(s) + H2O==== NiO(s) + H2(p H2)电池符号 Ni(s),NiO(s) | KOH(稀) | H2(p H2), Pt（3）负极 H2(p H2) + 2OH -→ 2H2O + 2e正极 2H2O +2e → 2OH - + O2(p O2)电池反应 H2(p H2) + O2(p O2) ==== H2O(l)电池符号 Pt,H2(p H2) | NaOH(稀) | O2(p O2),Pt(4) 负极 H2(p H2) + 2OH -→2H2O +2e正极 HgO(s) + H2O +2e → Hg(l) +2OH -电池反应 H2(p H2) + HgO(s) ==== Hg(l) + H2O(l)电池符号 Pt ,H2(p H2) | KOH(稀) | HgO(s),Hg(l)3．工业上用铁屑加入硫酸铜溶液中以置换铜，试设计原电池；计算该反应在298.15K时的平衡常数，并说明此置换反应进行的完全程度。

第9章可逆原电池1．写出以下原电池中各电极反应、电池反应与E的计算公式。

①(101325Pa)｜KOH(a)｜O2(101325Pa),Pt② Pt,H2③④解：(1) 负极 Pb(s)+(a) → PbSO4(s)+2e正极 Cu2+() + 2e →Cu(s)(a) + Cu2+ (a Cu2+) ==== PbSO4(s)+Cu(s)电池反应 Pb(s)+SO4( pΘ ) -2e → 2H+ (a H+)(2) 负极 H2( pΘ ) + H2O +2e → 2OH -(a OH -)正极O2(pΘ) +电池反应 H2O(pΘ) → H2O(l)2(3) 负极 3H(p H2) - 6e → 6H+(aq)2正极 Sb2O3(s) + 6e + 6H+(aq) → 2Sb(s) +3H2O(l)电池反应 Sb2O3+3H2(p H2) → 2Sb(s) + 3H2O(l)(4) 负极 Ag(s) + I -(a I -) → AgI(s) + e正极 AgCl(s) + e → Ag(s) + Cl - (a Cl-)电池反应 Agl(s) + I-(a I -) → Ag(s) + Cl - (a Cl-)2．试将以下化学反应设计成原电池（1）Zn(s) + H2SO4(a1) === ZnSO4(a2) + H2(p H2)；（2）Ni(s) + H2O ==== NiO(s) + H2(p H2)（3）H2(p H2) + O2(p O2) ==== H2O(l)；（4）H2(p H2) + HgO(s) ==== Hg(l) + H2O(l)解：（1）负极 Zn(s) -2e → Zn2+(a2)正极 2H+(a1) + 2e → H2(P H2)电池反应 Zn(s) +2H+(a1) ==== Zn2+(a2)+ H2(p H2)电池符号 Zn(s) | ZnSO4(a2) || H2SO4(a1) | H2(p H2),Pt(2) 负极 Ni(s) + 2OH -→NiO(s) + H2O +2e正极 2H2O + 2e →H2(p H2) +2OH -电极反应 Ni(s) + H2O ====NiO(s) + H2(p H2)电池符号 Ni(s),NiO(s) | KOH(稀) | H2(p H2), Pt（3）负极 H2(p H2) + 2OH -→ 2H2O + 2e正极 2H2O +2e → 2OH - + O2(p O2)电池反应 H2(p H2) + O2(p O2)==== H2O(l)电池符号 Pt,H2(p H2) | NaOH(稀) | O2(p O2),Pt(4) 负极 H2(p H2) + 2OH -→2H2O +2e正极 HgO(s) + H2O +2e → Hg(l) +2OH -电池反应 H2(p H2) + HgO(s)==== Hg(l) + H2O(l)电池符号 Pt ,H2(p H2) | KOH(稀) | HgO(s),Hg(l)3．工业上用铁屑加入硫酸铜溶液中以置换铜，试设计原电池；计算该反应在298.15K时的平衡常数，并说明此置换反应进行的完全程度。

第九章 可逆电池本章用化学热力学的观点讨论电极反应的可逆行为。

原电池是将化学能转变为电能的装置，两个电极和电解质溶液是电池最重要的组成部分。

电极电势是本章主要概念之一，它是相对于标准氢电极而言的电势，是一种相对值，即把一个电极与标准氢电极组成一个已消除了液接电势的原电池，其电动势就是给定电极的标准电极电势。

对于一个可逆化学电池，电极两极间的电势差称电池的电动势，可用电池反应的能斯特方程计算。

因为电池电动势与热力学量之间密切相关，所以本章内容是围绕电动势而展开。

一、基本内容(一) m r G ∆=－zFE式中m r G ∆为电池反应的摩尔吉布斯自由能变；z 是电池反应的电子的物质的量；E 为电池的电动势。

此式运用于等温等压的可逆过程，所以E 为可逆电池的电动势。

此式表明，在可逆电池中，化学反应的化学能（m r G ∆）全部转变成了电能z FE 。

该式将化学反应的性质与电池的性质联系起来，是电化学的基本公式之一。

若参与电池反应的所有物质均处于各自的标准态，则上式成为θm r G ∆=－zFE ∃其中E ∃称为电池的标准电动势，对于指定的电池，E ∃只是温度的函数。

(二) 电池反应的能斯特公式若电池反应为 aA+bB ＝gG+hHE=E ∃-zF RT ㏑b Ba A hHg G a a a a ⋅⋅ 此式表明，电池的电动势取决于参加反应的各物质的状态，它对如何改变电池电动势具有指导的意义，计算时首先要正确写出电池反应式。

(三) 电极反应的能斯特公式若电极反应为 aA+bB+ze -＝gG+hHE=E ∃-zF RT ㏑b Ba A h Hg G a a a a ⋅⋅p m r TzFT zFE H )E(∂∂+-=∆式中E 和E ∃分别为该电极的电极电势和标准电极电势。

此式表明，一个电极的电势取决于参与电极还原的各物质的状态。

计算的关键是要正确写出电极上的还原反应。

(四) E =负正E E -，E ∃=θθ负正E E -式中E 和E ∃分别为可逆电池的电动势和标准电动势；正E （θ正E ）和负E （θ负E ）分别为正极和负极的电极电势（标准电极电势）。

物理化学试卷 答案一、选择题1-5: CDDAC 6-10: DCCBC 11-15: ACCBC 16-20: ACCAC 21-25: BBDBB 26-30: DCBAD 31-35: BCCAD 36-40: BBDAC 41-45: DCCBC 46-47: DD 二、填空题 ( 共17题 37分 )48[答] Pb(s)+PbO 2(s)+2H 2SO 4(aq) = 2PbSO 4(s)+2H 2O(l) 49[答]摩尔甘汞电极||Fe 3+，Fe 2+|Pt或 Hg(l)|Hg 2Cl 2(s)|Cl –(Cl =1a -)||Fe 3+，Fe 2+|Pt50[答] Pt,O 2(g)|OH –(aq)|Ag 2O(s)|Ag(s)51[答] Pt,H 2(p ∃)|H +(a 2)||H +(a 1)|H 2(p ∃),Pt52. [答] Pt,Cl 2(p ∃)|Cl -(a 1)||Cl -(a 2)|Cl 2(p ∃),Pt 53[答] Hg(l)|HgO(s)|KOH(aq)|K(Hg)(a am )54. [答] Hg(l)|Hg 2SO 4(s)|SO 42-(aq)||Hg 22+(a )|Hg(l) 55[答] Pt,H 2(g)|H 2SO 4(aq)|PbSO 4(s)|Pb(s) 56. [答] Pt,H 2(g)|HI(aq)|I 2(s),Pt57[答] Zn(s)|ZnCl 2(m 2)||AgNO 3(m 1)|Ag(s)；饱和KNO 3（或NH 4NO 3）盐桥。

58[答] E 3∃=12(3E 1∃- E 2∃) = - 0.4395 V59. [答] E 3∃=2E 1∃ - E 2∃60. [答] Cu(s)|Cu +(aq)||I –(aq)|CuI(s)|Cu(s)61. [答] Ag(s)│Ag +(a )‖Cl -(a )│AgCl(s)│Ag(s)62[答] Zn(s)│ZnCl 2(m 1)‖AgNO 3(m 2)│Ag(s) KNO 3 盐桥 (或 NH 4NO 3盐桥) 63. [答] Q r = T ∆S = 21.57 kJ ·mol -164. [答] Ag(s)│Ag +(aq)‖SO 42-(aq)│Ag 2SO 4(s),Ag(s) 65. [答] E ∃= 0.323 V K ∃= 8.46×1010 三、计算题 ( 共14题 162分 ) 66.[答] ⑴ (-) H 2(g)→2H ++2e –(+) Hg 2Cl 2(s)+2e -→2Hg(l)+2Cl –(aq)总反应：H 2(g)+Hg 2Cl 2(s)→2Hg(l)+2H +(aq)+2Cl –(aq) （3分）⑵ ∆r G m ∃= - zE ∃F = - 51.7 kJ ·mol -1 ∆rG m ∃=2∆f G m ∃(Cl -) –∆f G m ∃(Hg 2Cl 2)= - 51.7 kJ ·mol -1∆r G m ∃(Hg 2Cl 2(s))= - 210.82 kJ ·mol -1（3分）⑶ Hg 2Cl 2(s)→Hg 22+(aq)+2Cl –(aq)∆r G m ∃=[152.0+2(– 131.26) – (– 210.82)] kJ ·mol -1=100.3 kJ ·mol -1 K sp ∃=exp(–∆r G m ∃/RT )=2.6×10-18 （4分）67. [答]Ag(s)+AgCl(s)|Cl –(aq)|Hg 2Cl 2(s)|Hg(l) (1) (-) Ag(s)+Cl - - e -→AgCl(s)(+) 1/2Hg 2Cl 2(s)+e -→Hg(l)+Cl -（3分）(2) ∆r H m ∃= [- 127.03 – 12( - 264.93)] kJ ·mol -1 = 5.435 kJ ·mol -1 ∆r S m ∃=[(77.4+96.2) – (195.8×1/2+42.55)] J ·K -1·mol -1=33.15 J ·K -1·mol -1∆r G m ∃=∆r H m ∃ - T ∆r S m ∃=-4443.7 J ·mol -1E =E ∃= - ∆r G m ∃/zF =0.046 V （3分） p TE)(∂∂=∆r S m ∃/zF =3.43×10-1 V·K -1（2分） (3) Q R =T ∆r S m ∃，Q p =∆r H m ∃，Q R - Q p = 4.44 kJ（2分） 68. [答] 电池反应：H 2(p ∃)+Ag 2O(s)→2Ag(s)+H 2O(l) （2分）(1) 从K w 求出E ∃(H 2|OH -)= -0.828 V ；E=E ∃=0.344 V + 0.828 V = 1.172 V（2分）(2) ∆r G m ∃= - zE ∃F = - 226.2 kJ·mol -1∆r H m ∃= - 286+30.57= - 255.4 kJ·mol -1∆r S m ∃=(∆r H m ∃ - ∆r G m ∃)/T = - 98.0 J ·K -1·mol -1Q r =T ∆r S m ∃= - 29.2 kJ·mol -1p TE)(∂∂=∆r S m ∃/2F = - 5.08×10-4 V·K -1 (3) Q p =∆r H m ∃= - 255.4 kJ·mol -1 （各1分）69. [答]电池反应： Ag(s) + (1/2)Hg 2Cl 2(s) ─→ AgCl(s) + Hg(l) (1分)∆r H m $= ∆f H m $[AgCl(g)] + ∆f H m $[Hg(l)] - ∆f H m $[Ag(s)]- (1/2)∆f H m $[Hg 2Cl 2(s)] = 5.44 kJ ·mol -1 (2分)∆r S m $= S m $[AgCl(g)] + S m $[Hg(l)] -S m $[Ag(s)] -(1/2)S m $[Hg 2Cl 2(s)]= 32.9 J ·K -1·mol -1 (2分) ∆r G m $= ∆r H m $- T ∆r S m $= -4.37 J ·K -1·mol -1 (2分) E ∃= -∆r G m $/zF = 0.045 V (1分)(∂E /∂T )p = ∆r S m $/zF = 3.41×10-4 V ·K -1 (2分) 70. [答]电池反应为 Ag(s)＋12Cl 2(p ∃)─→AgCl(s) E ∃＝E ∆f G m $= - zE ∃F = -109.67 kJ ·mol -1 (2分) ∆r S m $= zF (∂E /∂T )p = - 57.83 J ·K -1·mol -1 (2分) S m $(AgCl)＝∆r S m $＋S m $(Ag)＋12S m $(Cl 2)＝96.26 J ·K -1·mol -1 (4分) ∆f H m $＝∆f G m $＋T ∆r S m $＝－126.90 kJ ·mol -1 (2分) 71. [答] (1) Zn │ZnSO 4(a =1)‖CuSO 4(a =1)│Cu (2分) (-) Zn(s) ─→Zn 2+(a =1) + 2e -(+) Cu 2+(a =1) + 2e - ─→ Cu(s) (2分)(2) ∆r G m $= ∆r G m = -zFE = -211.03 kJ ·mol -1(2分)∆r S m $= Fz (∂E /∂T )= -82.8 J ·K -1·mol -1 (2分) ∆r H m $= ∆r G m + T ∆r S m $= -234.87 kJ ·mol -1 (1分)Q r = T ∆r S m $= -23.846 kJ ·mol -1(1分)72. [答] (1) Pt │H 2(p ∃)│HI(a =1)│I 2(s)│Pt (2分) (2) ∆r G m = ∆r G m $= 2∆f G m $(H +) + 2∆f G m $(I -) -∆f G m $(H 2)-∆f G m $(I 2)= -103.34 kJ ·mol -1 (2分) E = E ∃= -∆r G m $/zF = 0.5354 V (2分)K ∃= exp(-∆r G m$/RT ) = 1.30×1018(1分) (3) E = E ∃= 0.5354 V∆r G m $= -51.67 kJ ·mol -1K ∃= 1.14×109 (各1分) 73.[答](1) (-) H 2(g,p ∃) + 2OH -(aq) ─→ 2H 2O(l) + 2e - (+) HgO(s) + H 2O(l) + 2e - ─→ Hg(l) + 2OH -(aq)───────────────────────── 电池反应： H 2(g,p ∃) + HgO(s) ─→ Hg(l) + H 2O(l) (2分) (2) E = E ∃-RT /zF ×ln a (Hg)a (H 2O)/a (H 2)a (HgO) = E ∃ = 0.924 V (3分) (3) ln(K 2$/K 1$) = zF /R (E 2$/T 2- E 1$/T 1)= -∆H ∃/R ×(1/T 2- 1/T 1) (4分)求得：E 2$= E 2= 0.93 V (1分) 74. [答] (1) Al(s)│Al 3+(a =0.1)│Sn 4+(a =0.1),Sn 2+(a =0.1)│Pt (2分) E = E ∃- RT /6F ×ln[(a 3(Sn 2+)(a 2(Al 3+)/(a 3(Sn 4+)]= (φ∃ (Sn 2+/Sn 4+) + 1.66) - RT /6F ×ln(0.1)2 (2分) Sn 4+ + 4e - ─→ Sn Sn 2+ + 2e - ─→ Sn 相减得 Sn 4+ + 2e - ─→Sn 2+ ∆r G m $(Sn 2+,Sn 4+) = ∆r G m $(Sn,Sn 4+) - ∆r G m $(Sn,Sn 2+)= -2F φ∃ (Sn 2+,Sn 4+) 求得： φ∃ (Sn 2+,Sn 4+)= 0.154 V 代入上式得 E = 1.834 V (3分)(2) E > 0，正向反应能自发进行 (1分) lg K ∃= zFE ∃/2.303RT = 182 K ∃= 10182 → ∞ (2分) 75. [答] (1) Pt │Sn 2+(aq),Sn 4+(aq)‖Fe 3+(aq),Fe 2+(aq)│Pt (2分) (-) Sn 2+(aq) - 2e - ─→ Sn 4+(aq) (+) 2Fe 3+(aq) + 2e - ─→ 2Fe 2+(aq) (2分) (2) E ∃= (φ+)∃-(φ-)∃= 0.62 V (2分)(3) ln K ∃= zE ∃F /RT = 48.30 K ∃= 9.4×1020 (4分)76.[答] (1) (-) Cd(s) + 2OH - ─→ Cd(OH)2(s) + 2e - φ1$(+) 2H 2O + 2e - ─→ 2OH - + H 2(p ∃) φ2$ 电池反应 Cd(s) + 2H 2O ─→ Cd(OH)2(s) + H 2(p ∃) (2分) (2) ∆r G m = -zFE = 0 (1分) ∆r H m = -zFE + zFT (∂E /∂T )p = 115.11 kJ ·mol -1 (2分) ∆r S m = zF (∂E /∂T )p = 386 J ·K -1 (1分)(3) 利用 K w (H 2O) = 1×10-14 求出 φ2$ =φ1$= -0.828 V设计电池 Cd(s)│Cd 2+(a 1)‖OH -(a 2)│Cd(OH)2(s)│Cd电池反应 Cd(OH)2 = Cd 2+ + 2OH -E 2$ = φ1$ - φ ∃ (Cd 2+/Cd) = -0.425 VK sp$= exp(2FE 2$/RT ) = 4.29×10-14(4分)。

第九章1.桥梁公式2.将化学反应转变为一个能够产生电能的电池,必须满足的条件:①.化学反应必须是一个氧化还原反应,或者在整个反应过程中经历了氧化还原反应的过程. ②有适当的装置,使化学反应中的氧化反应和还原反应分别在不同的电极上进行. ③.至少有两个电极及能与电极建立电化学平衡的相应电解质. 3构成可逆电池的电极必定是可逆电极.必须满足的条件是:. ①在电极上的化学反应可向正反两个方向进行.即电极反应可逆.②可逆电池工作时,无论充电或放电,所通过的电流都必须十分微小,电池是接近平衡状态下工作的.即能量的转移可逆. 4单液电池:将两支不同的电极置于同一电解质溶液中构成的电池.5.双液电池: 将两支电极分别置于两个相互接触的两个电解质溶液中构成的电池.6.可逆电池一定是单液电池,严格说来,双液电池都是热力学不可逆电池 7第一类电极:由金属浸在含该金属离子的溶液中构成的电极.也称为金属电极. Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) 8.第二类电极:由金属及其表面覆盖一薄层该金属的难溶盐,然后浸入含有该难溶盐负离子的溶液中构成的电极.也称难溶盐电极.M (s)|MA(s)|Az- MA(s)+ze- →M(s)+Az-(a-) 9.第三类电极:由楕性金属(如铂片)插入含有某种离子的不同氧化态的溶液中构成的电极.也称氧化还原电极.Pt(s)|Mz1(a1), Mz2(a2) Mz2(a2) +(z2-z1)e- → Mz1(a1) 10.第一类电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p)OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-)Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 11.第二类电极反应Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-)OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2OPbO2(s)|PbSO4(s)|SO42-(a-) PbO2(s)+SO42-(a-)+4H++2e-→PbSO4(s)+2H2O(l) 12.第三类电极反应Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e- →Fe2+(a2) Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e- →Cu+(a2) Sn4+(a1), Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e- →Sn2+(a2)[Fe(CN)6]3-(a1), [Fe(CN)6]4-(a2) |Pt [Fe(CN)6]3-(a1)+e- [Fe(CN)6]2-(a2)r ,,f,max r m ,,()()T P R T P R G W nEF nEF G zEF ξ∆==-∆=-=-13.为什么在一定温度下,含Cd 的质量百分数在5～14%之间,标准电池的电动势有定值？ 答：从Hg-Cd 的相图可知，在室温下，镉汞齐中镉含量在5～14%之间时，体系处于熔化物和固溶体两相平衡区，镉汞齐活度有定值。