轻烃芳构化技术及应用
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轻烃芳构化生产芳烃技术进展廖宝星(中国石油化工股份有限公司广州分公司,广东广州510726)摘 要:综述了国内外典型的轻烃芳构化工艺技术,介绍了不同分子筛催化剂的金属改性和反应条件对催化剂芳构化性能的影响,着重阐述了轻烃芳构化的反应机理,并提出了沸石分子筛芳构化催化剂进一步的优化方向。
关键词:轻烃;芳烃:芳构化中图分类号:TQ 203;TQ 241 文献标志码:A 文章编号:0367-6358(2009)06-0373-04Prog ress of Light H ydrocarbons A romatization T echnologyLIAO Bao -xing(D ivision o f Guang z hou B ranch Compan y ,S INOP EC ,Guangd on g Guan gz hou 510725,China )A bstract :Ty pical processing technologies fo r the arom atization of lig ht hy drocarbo ns are summarized .The effect on aromatizatio n perfo rmance of metal modification on different zeo lite catalysts and reaction conditions is introduced .Reactio n mechanism o f light hydrocarbons aroma tizatio n is discussed .consequently ,the furthen optim izatio n in zeo lite cataly sts is pro po sed .Key words :light hy drocarbo ns ;a ro matics ;arom atizatio n收稿日期:2009-01-10;修回日期:2009-03-17作者简介:廖宝星(1962~),男,高级工程师,主要从事乙烯、汽油加氢、芳烃抽提、丁二烯的生产、技术管理工作。
第13卷第1期石油化工高等学校学报Vol.13No.1 2000年3月JOURNAL OF PETROCHEMICAL UNIVERSIT IES Mar.2000文章编号:1006-396X(2000)01-0010-05轻烃芳构化的系统研究(Ö)*)))芳构化液相产物的定性和定量分析丁洪生,程志林,刘宁宁,魏莉,桂建舟,李宏洋,孙兆林**(抚顺石油学院应用化学系,辽宁抚顺,113001)摘要:轻烃芳构化工艺中液相产品各组份的定性和定量分析对研究芳构化反应机理至关重要。
利用标准物质GC方法和GC/MS法对芳构化液相产品进行了定性分析,共确定了23个组分,分析16min 能够全部很好地分析芳构化产品。
采用程序升温毛细管色谱法对其进行了定量分析,定量结果的相对标准偏差均小于3.0%。
用已知标准样品进行了定量方法的准确度和精密度的考察,分别测定7次取其平均值进行比较,其相对误差均小于5.0%,相对标准偏差均小于1.5%,该方法符合分析芳构化液相产品分析的要求。
实验结果表明,在500e下用富含C4烯烃的石油液化气进行芳构化反应,所得芳构化产物中苯、甲苯、二甲苯的含量为82.221%,从而证明此催化剂是一种高效的芳构化催化剂。
该方法具有分析准确度高、精确度好、分析时间短、操作简单及移植性强等特点,通过定性和定量分析,为评价芳构化催化剂提供依据。
关键词:轻烃;芳构化;GC/MS中图分类号:O657.7文献标识码:A芳烃是一种重要的基本有机原料,世界上芳烃的主要来源是从催化重整、裂化汽油和炼焦副产品中分离得到。
我国的轻烃除少部分供乙烯厂作原料外,其余主要用于分离提纯石油液化气(LPG富含C3,C4)当燃料使用。
自从1983年,英国石油公司(BP)及美国环球油品公司(U OP)共同开发成功了Cyclar芳构化工艺。
近几年来,以各种轻烃为原料进行芳构化的研究方兴未艾[1~4],以轻烃(C1~C4)为原料的芳构化工艺的发展对分析测试方法提出了新的要求,轻烃芳构化工艺中液相产品各组份的定性和定量分析对研究芳构化反应机理至关重要。
轻烃芳构化技术中国石化集团洛阳石油化工工程公司工程研究院目录1前言 (1)2轻烃芳构化技术概况 (2)3 GAP工艺技术 (3)GAP-I工艺技术及其工业应用 (4)3.1.1芳构化催化剂及原料的性质 (4)3.1.2 GAP-I工艺流程 (5)3.1.2. 1 GAP-I工艺反应部分流程 (6)3.1.2. 2再生部分 (6)3.1.2. 3产物分离 (6)3.1.3工业装置标定结果 (6)3.1.4装置的单程操作周期 (7)3. 1.5芳构化改质装置的总投资 (8)3. 1.6芳构化改质装置的加工费用 (8)3. 2. 1 G AP-I I工艺流程和特点 (9)3. 2.2原料及芳构化催化剂的性质 (9)3.2.3GAP-II工艺主要工艺条件 (10)3.2.4GAP-II工艺产品分布和产品性质 (11)3.2.5GAP-I I工艺装置的总投资 (12)3.2.6芳构化改质装置的加工费用 (12)GAP-I I I 工艺..................................................................................................................................................... 1 3 3.3.1GA P-II I工艺流程和特点. (13)3.3.2GA P-II I工艺主要工艺条件 (13)3.3.3GA P-II I工艺产品分布及产品性质 (14)3.3.4GA P-II I工艺的装置总投资 (15)3.3.5GA P-II I工艺的加工费用 (15)GAP工艺应用小结 (16)4 GTA 工艺及其工业应用 (17)GT A-I 工艺......................................................................................................................................................... 1 7 4.1. 1原料及催化剂的性质................................................................................................................................ 1 7 4.1.2工艺流程...................................................................................................................................................... 1 7204. 1.4 产品分布及产品性质 (18)4. 1.5 GTA-I 工艺的装置总投资 (19)4. 1.6 装置加工费用 .............................................................................................................................................. 20 GTA -I I 工 艺及 其工 业应 用 4.2.1原料性质 (20)4.2.2 GTA-I I 工艺流程 (21)4.2.3主要工艺参数 (22)4.2.4产品分布及产品性质 (22)4.2.5 GTA -II 工艺的装置总投资 (23)4.2.6 GTA -II 工艺的装置加工费用 (23)GTA 工艺小结 (24)5结论 (24)1前言轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯)是最基本的石油化工原料之一,随着合成橡胶、合成纤维、合成树脂三大合成材料的迅猛发展及国民经济对其它精细化学品需求的不断增长,轻质芳烃的需求急速增长。
浅析芳烃生产过程中的轻烃芳构化与催化重整技术应用发布时间:2021-11-29T02:53:07.113Z 来源:《科学与技术》2021年8月24期作者:宋闻慧[导读] 随着市场上对芳烃的需求量不断增加,常规使用石脑油生产的芳烃的工艺不能满足市场需求。
宋闻慧中国石化天津分公司化工部摘要:随着市场上对芳烃的需求量不断增加,常规使用石脑油生产的芳烃的工艺不能满足市场需求。
开发轻质芳烃异构化与催化重整技术工艺,将轻质芳烃作为原料,通过芳构化与催化重整处理,得到芳烃产品,是一种投资少、见效快的工艺路线,对于提升芳烃产品产量、降低生产成本具有重要意义。
关键词:芳烃生产;轻质芳烃异构化;催化重整1 前言轻质芳烃是指苯、甲苯、二甲苯等化工原料,它们是生产高辛烷值汽油的重要组分。
以前传统的芳烃生产工艺使用石脑油作为原材料,然后对石脑油进行催化重整,得到芳烃产品。
芳烃是用途广泛的化工原料,塑料和化纤工业的快速发展,促进了市场对芳烃的需求,而全世界的芳烃主要来自炼厂的重整装置。
随着市场上对芳烃的需求量不断增加,常规使用石脑油生产的工艺不能满足市场需求,石脑油原料供应不足。
乙烯裂解汽油加氢抽提和碳四、碳五芳构化技术也是生产芳烃的重要技术手段,乙烯裂解芳烃是乙烯装置的副产品,但乙烯裂解原料主要是石脑油,而且芳烃分离的技术也和重整芳烃分离技术相同,所以可以认为绝大部分芳烃来自石脑油制芳烃技术,随着石油资源的日趋枯竭,石脑油不能满足需求。
为此,开发轻烃原料生产芳烃的工艺,将轻烃作为生产原料,通过对轻烃芳构化处理,得到芳烃产品,对于提升芳烃产品产量,降低生产成本具有重要意义。
2 催化重整技术原理对于重整技术而言,现在一般指的是催化重整,是石油炼制和石油化工主要过程之一。
它是在一定温度、压力、临氢和催化剂存在的条件下,使石脑油转变成富含芳烃的重整生成油,并副产氢气的过程。
催化重整包括环烷烃脱氢、烷烃环化脱氢、异构化、加氢裂化及积碳等反应。
轻烃芳构化工艺技术进展作者:刘为来源:《商情》2013年第33期【摘要】本文将在对于国内外比较典型的轻烃芳构化工艺技术进行分析介绍的基础上,通过进行不同分子筛催化剂金属改性与反应条件对于催化剂芳烃构化性能的影响,以及轻烃芳构化反应机理的分析,实现对于轻烃芳构化工艺技术中沸石分子筛芳烃构化催化剂的改进发展与优化方向的分析论述。
【关键词】轻烃芳生产构化工艺技术沸石分子筛发展方向在化工行业生产中,芳烃是一种生产产量以及生产规模仅仅落后于乙烯、丙烯的重要的有机化工原料。
芳烃生产以及芳烃衍生物在实际化工生产中的应用非常广泛和普遍,比如塑料以及化纤、橡胶等化工产品以及一些精细化学品生产中,都有对于芳烃及其衍生物的应用实现。
随着石油化工行业的不断发展以及炼油技术的提升,目前,芳烃构化生产中以石油作为原料的芳烃生产,不仅国外以达到98%的水平,并且国内芳烃构化生产中以石油作为原料的情况也达到了85%以上,规模速度发展非常快。
轻烃是一种以C5为主的烷烃或者是单烯烃化合物,它是石油开采以及炼制过程出现的副产品。
通常情况下,轻烃主要来源于石化生产以及天然气田、油田开采生产与炼油实现过程中。
轻烃芳构化是在社会经济技术进步以及石油资源短缺情况下,发展起来的一种芳烃生产新工艺。
本文将对于轻烃芳的构化工艺技术以及进展进行分析论述。
一、轻烃芳构化以及主要工艺技术介绍(一)轻烃芳构化分析轻烃芳构化是在社会经济以及生产技术发展推动下,同时加上石油资源紧缺状况严重,在近几年逐渐发展起来的一种芳烃生产的新工艺,在实际化工生产中主要是用来进行芳烃或者是高辛烷值汽油调和组成的生产实现。
轻烃芳构化主要是指通过使用HZSM-5沸石分子筛作为构化生产的催化剂活性组分,实现对于重整抽余油以及重整拔头油、焦化汽油、直馏汽油、热裂解C5馏分、热裂解汽油液化石油气、油田凝析油等轻烃,转化成芳烃的一个工艺过程。
(二)轻烃芳构化主要工艺技术介绍轻烃芳构化实现最早是由英国的Cyclar芳烃构化工艺,在建立示范装置并在工业生产应用实现为标志的。
轻烃芳构化及投资分析摘要:综述了国内外典型的液化气芳构化工艺技术及其工业应用情况,展望了液化气芳构化技术的发展趋势,分析测算了某芳构化装置的经济效益,进行投资分析,提出具体建议。
关键词:轻烃,芳构化,液化气,投资分析目前,我国炼厂气中的大部分液化石油气都作为民用燃料使用,未得到有效利用,这在一定程度上对石油资源造成了浪费,其利用率只有16%左右,远低于发达国家的C4烃综合利用率(美国为80%~90%,日本为64%,西欧为60%)。
九十年代以来,新开发的多产烯烃和液化气的催化裂化工艺(MGG)和重油催化裂解制取低碳烯烃工艺(DCC)的应用,使液化气产量进一步增加,其中烯烃含量高达70%左右,作为民用液化气不仅影响其质量,而且是很大的浪费。
随着城市煤气和管输天然气工业的发展,城市民用液化气的市场也会逐渐缩小,价格逐渐走低,这种趋势在我国北部和西北部一些地区已经体现得十分明显了。
因此开发适合我国国情的液化石油气芳构化生产芳烃技术具备重要意义。
1 芳构化的反应机理轻烃在分子筛上的芳构化反应是由反应条件所决定的。
其中,对芳构化影响较大的是空速和反应温度。
首先,低碳烷烃的惰性较高,当芳构化反应温度低于450 ℃时,原料的转化率也较低,在较高的温度下低碳烷烃芳构化才能进行。
但是,裂解的深度随温度的升高而增加,所以会有一定量的燃料气(甲烷和乙烷)产生。
从反应角度来看,烯烃比烷烃活泼很多,所以在较低的温度下烯烃芳构化反应就能进行。
当反映温度为300 ℃时,在HZSM-5 上丙烯和丁烯有一定的芳构化活性,芳构化活性随着温度的升高而增大。
然后,空速对芳构化反应产物的选择性的影响各不相同。
对于甲烷、乙烯、丙烷和C5~C6链烃来说,随着空速的增加,选择性变化不大。
但是随着空速的增大,C5烃的选择性缓慢增加,芳烃的选择性却逐渐减小。
这可能是因为丙烷发生裂解或脱氢反应后,由于空速过大,反应产品之间接触时间过短,还没有进行芳构化反应就离开了反应器的原因,最终导致缩短了催化剂的寿命。
催化干气芳构化生产纯净芳烃项目介绍项目背景随着全球对能源和资源的需求增长,寻找可持续发展解决方案变得越来越重要。
在石化行业中,芳构化技术被广泛应用于生产高附加值的芳香烃。
催化干气芳构化是一种创新工艺,旨在生产纯净芳烃产品。
本项目将介绍催化干气芳构化生产纯净芳烃的技术和优势。
技术原理催化干气芳构化是一种利用合成气(一氧化碳和氢气)作为原料,通过合适的催化剂在适宜的条件下进行芳构化反应的过程。
在该过程中,合成气经过热交换和净化处理后,进入催化器反应床中进行芳构化反应,生成纯净芳烃产品。
技术优势催化干气芳构化技术具有以下优势:1. 高选择性:该技术可以通过调节催化剂的性质和反应条件,实现特定芳烃产品的高选择性生产。
2. 高转化率:催化干气芳构化反应具有较高的转化率,可以充分利用合成气原料,提高生产效率。
3. 纯净产品:该技术能够获得高纯度的芳烃产品,无需进一步处理或分离。
应用前景催化干气芳构化技术在芳烃生产领域具有广阔的应用前景。
该技术可以用于生产各种芳烃产品,如苯、甲苯、二甲苯等,广泛应用于化工、石油炼制和其他相关行业。
随着对清洁能源需求的增长和环保要求的提高,催化干气芳构化技术将成为石化行业的重要发展方向。
结论催化干气芳构化生产纯净芳烃项目是一项具有巨大潜力的技术。
通过该项目,我们能够高效、选择性地生产纯净芳烃产品,满足全球对能源和资源的需求,并为可持续发展做出贡献。
该技术的应用前景广阔,有望在石化行业取得重要突破。
注:以上内容仅为一般介绍,具体技术细节和项目参数可能因具体情况而有所变化。
轻烃芳构化的原理和应用1. 轻烃芳构化的定义轻烃芳构化是指通过化学反应将非芳香化合物转化为芳香化合物的过程。
在芳构化反应中,非芳香烃通过断裂碳氢键和形成碳碳键的过程,发生自由基、电子共轭、质子转移等多种反应,最终产生芳香化合物。
1.1 轻烃芳构化的原理在芳构化反应中,常见的机制包括: - 自由基取代反应(Radical Substitution):非芳烃通过自由基反应生成芳香化合物。
例如,甲烷经过自由基取代反应可以生成苯。
- 芳环迁移反应(Aromatic Migration):在芳环迁移反应中,芳性碳原子与自由基发生环迁移,最终生成芳香化合物。
- 电子共轭反应(Conjugation):非芳烃中的多个π电子能与芳香环中的π电子形成共轭体系,增加了分子的稳定性,促进了芳构化反应的进行。
1.2 轻烃芳构化的应用轻烃芳构化在有机合成中广泛应用,具有重要的工业价值和科研意义。
以下是一些常见的应用领域: - 化学合成:轻烃芳构化反应可以用于合成芳香化合物,如药物、染料和香料等。
- 石油化工:芳构化是石油工业中重要的反应类型,用于改善石油产品的性质和提高价值。
- 新材料开发:芳构化反应可以用于合成具有特殊结构和性能的聚合物材料,如聚苯乙烯等。
2. 轻烃芳构化的反应机制2.1 自由基取代反应自由基取代反应是一种常见的芳构化反应机制,如在甲烷转变为苯的反应中。
反应机理如下: 1. 初始步骤为甲烷发生氯化反应,生成氯自由基。
2. 氯自由基与甲烷发生取代反应,生成氯甲烷。
3. 在产生的氯甲烷中,氯自由基与氯甲烷通过自由基反应再次发生取代反应,生成二氯甲烷。
4. 二氯甲烷分解形成苯和HCl。
2.2 芳环迁移反应芳环迁移反应是芳构化反应中的重要机制之一,常见于具有卤素取代基的化合物之间的反应。
反应机理如下: 1. 卤代烃中的卤素与Lewis酸反应,生成一正离子。
2. 正离子与邻近的芳环中的π电子进行成键,同时芳环的π电子会与连接的C-X键进行断裂。
我国C2~C5轻烃加工技术简介一、碳二加工技术简介目前我国全国已建成投产的催化裂化装置加工量超过1.5亿吨,干气产量超过600万吨,其中一般含10~18%的乙烯,乙烯总量达到60~100万吨。
催化干气制乙苯技术虽然可以利用一部分乙烯,但对于没有充足苯资源的企业,炼厂干气还只能送入瓦斯管网作燃料气用。
随着石油资源日益枯竭,其价格不断上涨,开源节流变得十分重要,若将干气中乙烯加以利用,将产生巨大的经济效益。
通过炼厂干气芳构化技术,可以得到一部分富含芳烃的高辛烷值汽油调和组分,其余产品基本还是干气,具有很好的经济性。
以烯烃含量15%的炼厂干气为原料,可以得到的10%左右的液相产品,其中芳烃含量超过50%,辛烷值RON大于95,是很好的高辛烷值汽油调和组分。
目前该技术已在国内企业开展了工业侧线试验并取得了较好的应用效果。
二、碳三加工技术简介除丙烯作为主要的化工原料外,目前我国的碳三资源还有一部分丙烷,主要是作为民用液化气中的组分使用。
另外丙烷还可以作为乙烯裂解的原料或丙烷脱氢装置的原料,近些年国内有多家民营企业正在规划建设丙烷脱氢装置,通过丙烷脱氢制取丙烯。
目前丙烷脱氢技术主要掌握在美国Lumus公司和UOP公司手中,我国目前也正在开发自己的移动床丙烷脱氢催化剂和工艺。
三、现有碳四加工技术简介目前我国的催化裂化加工能力已达到1.5亿吨/年,年产碳四液化气2000万吨/年以上。
但目前催化碳四中除异丁烯主要用于生产MTBE而得到了较为充分的利用,其余的丁烷和丁烯利用很少,主要还是作为民用液化气燃料使用。
现有的碳四加工技术主要有碳四烷基化、MTBE、碳四芳构化、碳四裂解、顺酐、甲乙酮和歧化等,下面对一些主要技术的发展及在我国的应用前景做简要分析如下:1)碳四烷基化丁烯和异丁烷的烷基化是生产高辛烷值汽油调和组分的重要技术,在国外应用一直十分广泛,但目前该技术还是使用液体硫酸或氢氟酸作为催化剂,存在一定腐蚀和污染问题,限制了该技术在我国的应用。
首套芳烃型移动床轻烃芳构化装置的设计及工业应用郭劲鹤(中石化洛阳工程有限公司,河南省洛阳市471003)摘要:介绍了轻烃芳构化反应的基本原理,首套采用芳烃型移动床轻烃芳构化技术的某炼油厂新建500kt/a轻烃芳构化装置的设计、运行及考核情况,以及该芳构化装置的工艺及工程特点。
结合该装置运行及考核情况,表明该技术可以将轻烃资源和相对过剩的液化石油气转化为具有高附加值的苯、甲苯和二甲苯(BTX)等芳烃产品,稳定汽油中芳烃含量超过95%,总芳烃产率达到48%以上。
原料和产品结构还可根据市场需求灵活调节,显著提高了该技术的适应性和市场竞争力,为轻烃资源高效利用开辟了一条新的技术途径。
关键词:芳烃 移动床 轻烃芳构化 催化剂 粉尘 再生烧焦 轻烃芳构化是一种以轻烃(C4~C7)为原料,以改性分子筛为催化剂[1],将低分子的烃类直接转化为苯、甲苯和二甲苯(BTX)或汽油等轻质芳烃的石油加工技术。
BTX是最具代表性的芳烃产品,已被广泛应用于多种化工产品的制备过程中。
大力发展芳烃生产符合传统炼油企业由燃料型向化工型转型的发展趋势[2]。
由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(石科院)与中石化洛阳工程有限公司共同开发的芳烃型移动床轻烃芳构化技术,以C3~C7混合轻烃为原料,生产苯、甲苯和混合二甲苯,副产氢气,已成功实现工业应用。
1 装置基本情况某炼油厂新建一套500kt/a轻烃芳构化装置于2019年7月完成详细设计,2020年5月建成中交,2020年7月8日投料,7月10日产出合格甲苯产品,7月12日催化剂循环烧焦,一次开车成功。
原料包括DCC(深度催化裂解)石脑油、重整戊烷油、芳烃抽余油、加氢石脑油、液化石油气及重整和加氢干气。
主要产品为苯、甲苯、C+8芳烃,副产氢气、液化石油气以及干气。
装置由芳构化反应部分、产品分离部分、催化剂连续再生部分及界区内配套的公用工程设施组成。
工艺流程示意见图1。
图1 工艺流程示意Fig.1 Schematicdiagramofprocessflow2 技术特点2.1 主要工艺特点工艺原理:轻烃芳构化反应是一个复杂的过程,包括了裂化、齐聚、环化、脱氢、氢转移等诸多反应[3 4]。
轻烃的芳构化工艺
轻烃的芳构化工艺是一种将石油中的轻质烷烃转化为芳香烃的过程。
芳构化是一种重要的石油化工反应,可以用于生产苯、甲苯、二甲苯等有机化合物。
常见的轻烃芳构化工艺包括:
1. 热裂解芳构化工艺:在高温下,将烷烃通过裂解反应生成反应物,然后通过催化芳烃生成反应得到芳香烃。
该工艺常用的催化剂有分子筛、磷酸等。
2. 溶剂法芳构化工艺:在选择性溶剂的作用下,利用溶剂促进催化剂对烷烃的活化,产生芳香烃。
该工艺常用的溶剂有苯、甲苯等。
3. 催化重整芳构化工艺:在催化剂的作用下,通过氧化重整反应将烷烃转化为苯和甲苯。
该工艺常用的催化剂有铂、钼等。
这些芳构化工艺需要适当的反应温度和催化剂,以及控制反应的压力、物料的进料速度等因素,以提高反应的转化率和选择性。
芳构化是一种重要的石油化工反应,可以应用于石油精炼和化工工业中,产生各种有机化合物。
轻质烃芳构化新工艺的应用研究摘要轻质芳烃苯(Benzene,简称B)、甲苯(Toluene,简称T)和二甲苯(Xylene,简称X)是石化工业的基本有机化工原料,也可作为高辛烷值汽油的调合组份(约占汽油组成的21%)。
目前,我国乃至世界范围生产芳烃的主要途径是催化重整,另一种方法是从裂解汽油或炼焦副产品中回收芳烃。
我国油田轻烃(低碳烷烃)资源丰富,年产量已超过1.5×104 t,轻质烃芳构化可以利用廉价的烃类资源制备价值较高的苯、甲苯和二甲苯等化工原料,扩大了制备芳烃的来源……关键词:炼焦烃苯,催化重整,低碳烷烃,液相氧化,苯乙烯,硝基甲—1STUDY ON RELATIONS IN SOLUTERETENTION BEHA VIORABSTRACTThe synthesis of some metal phthalocyanine (MPc) was investigated, the catalytic behavior of MPc for the liquid oxidation of phenylethylene, ethylbenzene, nitrotoluene or cyclohexene was also studied. When carbamide was resolver, the quality of MPc was high but purity was poor, they need to be further purified. However, trichlorobenzene was resolver, the yield of CoPc was 81.75%, nitrobenzene as resolver the yield of CoPc was 58.63%. The purity of them was about 93.6%, which could be used as catalyst without purifying.Under normal pressure of oxygen at 110 C the catalytic behavior of MPc for the catalytic oxidation of phenylethylene was investigated. Among the single core metal phthalocyanine, FePc and MnPc showed no activity, CoPc had best activity (average oxygen uptake was 2.64 mLO2/min), and CuPc had a long inducting period. The double core metal phthalocyanines exhibited higher catalytic activity than those of the single core phthalocyanines. FeCu(Pc)2had remarkable synergitic effect, which activity was higher than FePc and CuPc were used……KEYWORDS: Metal Phthalocyanine, Catalytic Oxidation, Co-catalyst, Liquid Oxidation, Phenylethylene, Ethylbenzene-2-1前言 (1)2国内外微波化学和轻质烃芳构化发展现状与趋势 (3)2.1国内外微波化学的发展现状与应用 (3)2.2国内轻质烃芳构化新工艺和催化剂的发展现状 (8)2.2.1国内外轻质烃新工艺的发展现状 (14)2.2.2HZSM-5及其金属改性的分子筛催化剂 (20)3实验部分 (23)3.1实验所用原料及组成 (23)…………………………符号说明 (89)参考文献 (90)附录 (95)致谢 (100)攻读学位期间发表的学术论文目录 (101)-1-1前言目前,世界上石油裂解气中C2~C4以及少量C5馏份,包括天燃气、C3~C4为主的液化石油气及C5~C8的油田气等,大都作为燃料而烧掉,其潜在的附加值不能充分的发挥。
LHAT-M连续移动床轻烃芳构化技术及其应用李忠才;范能全;王雪晨【期刊名称】《炼油技术与工程》【年(卷),期】2018(048)007【摘要】介绍了LHAT-M连续移动床轻烃芳构化技术及工艺流程特点.以中海油某炼油厂新建一套500 kt/a轻烃芳构化装置为例,对LHAT-M技术的实际应用效果进行了分析.该装置按照生产芳烃工况设计,同时可满足生产汽油调合组分的工况.分析结果表明:通过灵活调整原料结构和操作条件,LHAT-M工艺具备生产芳烃和汽油调合组分的能力.在芳烃工况下,以液化石油气和轻烃为原料,可实现55%以上的液体收率,生产的芳烃通过精馏可分离出符合国标的甲苯和混二甲苯产品,并副产氢气;在汽油工况下,可实现60%以上的液体收率,汽油组分中苯体积分数小于0.8%,芳烃的体积分数不大于35%,可作为国Ⅵ汽油的调合组分.装置能耗为97.44kg/t(以kg/t表示千克标油每吨),吨油加工效益为209.03元/t.【总页数】3页(P21-23)【作者】李忠才;范能全;王雪晨【作者单位】中海石油宁波大榭石化有限公司,浙江省宁波市315812;宁波金海晨光化学股份有限公司,浙江省宁波市315207;中海石油宁波大榭石化有限公司,浙江省宁波市315812【正文语种】中文【相关文献】1.轻烃芳构化与催化重整技术在芳烃生产过程中的应用及对比 [J], 沈方峡2.轻烃芳构化工艺技术介绍及其应用规划 [J], 赵建国;金光旭;吴飞;南圣林3.首套芳烃型移动床轻烃芳构化装置的设计及工业应用 [J], 郭劲鹤4.移动床轻烃芳构化催化剂再生烧焦模型的开发及工业应用 [J], 郭劲鹤5.移动床轻烃芳构化催化剂RF-4的研发及工业应用 [J], 王子健;马爱增;于中伟;刘洪全;王杰广;刘建良;张新宽;张榕芯因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
轻烃芳构化技术及应用
近几年来,随着石油资源的日益减少,将丰富廉价的轻烃,转变为高附加值的苯、甲苯、二甲苯(BTX)的研究已成为当今重要的研究课题和热点问题。
轻烃芳构化是近年来发展起来的一种生产芳烃的新工艺,用于生产芳烃或高辛烷值汽油的调和组分。
轻烃芳构化基本机理是低碳烯烃在固体酸表面活化成正碳离子,然后转化为低碳烯烃中间物种,再低度共聚生成六碳至九碳烯烃等低聚物。
低聚物再通过环化、异构化和脱氢等反应步骤生成芳烃。
轻烃芳构化技术主要为非临氢,有两种工艺路线。
一种是芳烃型芳构化工艺路线,原料可以为轻烯烃和碳3以上烷烃,包括炼厂气、液化气、混合C4、裂解C5、油田轻烃等。
主要产物是以三苯为主的芳烃(液相产品芳烃含量98%以上),反应温度较高(高于500℃),不仅可以转化碳四中的烯烃,同时碳四烷烃也可以得到转化,缺点是会产生较多的干气(15%左右)。
另一种是汽油型芳构化工艺路线,以高辛烷值汽油调合组分作为目的产物,原料可以为直馏汽油、加氢焦化汽油、轻石脑油、混合碳四、液化石油气等,反应温度较低(一般300-450℃),干气产量较低(低于2%),所得汽油辛烷值较高(RON 85-93或更高)。
国外在上世纪八十年代开始低碳烃的芳构化技术研究,陆续开发出以LPG为原料的移动床芳构化Cyclar工艺(UOP/BP)、采用固定床的M2-Forming工艺(Mobil)和Aroforming工艺(IFP)等轻烃芳构化技术。
20世纪80年代初,国内开始对轻烃芳构化催化剂进行探索。
华东理工大学和山西煤化所分别对金属改性的ZSM - 5 沸石用于轻烃芳构化进行研究;抚研院以富含丁烯的C4 馏分、丙烷及混合C3 为原料,在改性的HZSM- 5沸石催化剂上
进行了芳构化反应考察。
上世纪90年代,中国石化有关研究机构、大连理工大学等单位也分别开发了各自的轻烃芳构化技术。
轻烃芳构化技术目前主要有以下三个方面的应用:
1)直馏石脑油芳构化改质生产高辛烷值汽油调合组分;
由于直馏石脑油芳构化改质的汽油收率远低于直馏石脑油进催化重整的汽油收率,因此直馏石脑油芳构化改质技术仅仅适用于没有催化重整装置的炼油企业,技术的推广应用受到较大的限制。
2)液化石油气芳构化生产高辛烷值汽油调合组分;
液化石油气芳构化生产高辛烷值汽油调合组分技术目前应用较多,尤其是我国地方炼化企业应用较为普遍。
3)液化石油气芳构化生产轻质芳烃(BTX)。
液化石油气芳构化生产芳烃技术已建成多套工业装置,液化石油气芳构化生产芳烃时副产15-20%的燃料气(干气),一般企业很难充分利用,影响企业经济效益。
经过多年的发展,我国轻烃芳构化技术已经趋于成熟可靠,并在国内外市场上具备较强的竞争力。
国内芳构化技术的提供方包括大连理工大学和中国石化的石科院、洛阳工程公司等单位。
采用非临氢改质(芳构化)成套技术的企业包括:扬州石化、塔河石化、湛江东兴石化、青岛炼化;
采用劣质汽油(主要是直馏石脑油)芳构化改质技术的企业包括:沈阳新民蜡化厂、四川南充炼油厂、广西田东炼油厂、甘肃马岭炼油厂、河南南阳炼油厂、山
东东明石化、山东京博石化。
采用液化石油气生产芳烃技术的企业包括:山东恒源石化、山东东明石化。
(来源:长兴岛石化市场)。