第十四章 β－二羰基化合物
1. 命名下列化合物： 解：
CH 3
CH 3
C COOH COOH
CH 3COCHCOOC 2H 5
C 2H 5
（1）2－甲基丙二酸 （2）2－乙基－3－丁酮酸乙酯
O
COOCH 3ClCOCH 2COOC 2H 5
CH 3COCH 2CHO （3）2－环己酮甲酸甲酯 （4）氯甲酰乙酸乙酯 （5）3－丁酮醛 2. 写出下列化合物加热后生成的主要产物： 解：
C
O
C
O C
O
OH O=C
CH 2CH 2CH 2
COOH CH 2COOH
O=CCH 3
2CH 2CH 2COOH C
2H 5CH(COOH)2
C 2H 5CH 2COOH
(1)
(2)
(3)
3．试用化学方法区别下列各组化合物:
解：（1）加溴水：CH 3COCH(CH 3)COOC 2H 5褪色,
CH 3COC(C 2H 5) (CH 3)COOC 2H 5不变。
(2) 分别加入饱和亚硫酸氢钠水溶液，CH 3COCH 2COOH 生成晶体，而HOOCCH 2COOH 不能。
4.下列各组化合物，那些是互变异构体，那些是共振杂化体？ 解：互变异构体：
C
O
C O
OC 2H 5
C O
OC 2H 5
OH
,
(1)
C
O
OH
,
(3)
共振杂化体：
(2)CH 3
C O
O -,
CH 3C O
O
-
5．完成下列缩合反应： 解：
2CH 3CH 2COOC 2H 5
1.NaOC 2H 5CH 3CH 2COCHCOOC 2H 5
CH 3
+
C 2H 5OH
CH 3CH 2COOC 2H 5
+
COOC 2H 5
1.NaOC H COCHCOOC 2H 5CH 3
CH 3CH 2COCHCOOC 2H 5
CH 3
+
CH 3CH 2COOC 2H 5
+
COOC 2H 5COOC 2H 5
1.NaOC 2H 5O=C O=C CHCOOC 2H 5
CH 3
CHCOOC 2H 5
CH 3
1.NaOC 2H 5C
O C
O
+
HCOOC 2H 5
1.NaOC 2H 5CHO
2, H +
2, H
2, H +
+
+
(1)(2)(3)(4)CH 2CH 2COOC 2H 5CH 2
CH 2CH 2COOC 2H 5
C
O
COOC
2H 5
(5)
6．完成下列反应式：
解：
CHO
1.O3
2.Zn,H+
CHO
CH 2CH 2CHO
5%(1)
OH
C 2H 5
C 2H 5
C
CH 3COCH 2H 3
O C 2H 5MgBr
1.2O
O CH 2COOC 2H 5
C
CH 3
HOCH 2CH 2OH,H +
CH 3COCH 2COOC 2H 5
3
CH 3COCH 2CHCOOC 2H 5
CHCOOC 2H 5CH 3
CH 3COCHCOOC 2H 5
CH 3
ClCHCOOC H Na
CH 3COCHCOOC 2H 5
NaOC 2H 5
CH 3COCH 2COOC 2H 5
NaOH
%5(2)
(3)
CH 3
H +
CH 2CHCH 2CH 2CHCH 3
OH
NaBH 4
COOH
CH 2CHCH 2CH 2COCH 33
3
CH 2=CHCOCH 3CH 2CH(COOC 2H 5)2
NaCH(COOC 2H 5)2
NaOC 2H 5
CH 2Cl
CH 2CCH 2CH 2COCH 3
COOC 2H 5
COOC 2H 5
COOH
(4)
C O
CH 2
O
7．写出下列反历程：
C 6H 5CH 2CCH 2C 6H 5
O
+
CH 2=CHCOCH 3
NaOCH 3CH 3OH
C 6H 5C=O C 6H 5
CH 3
解：反应历程：
C 6H 5CH 2CCH 2C 6H 5
O
NaOCH 3
C 6H 5CH 2CCHC 6H 5O
CH 2=CHCOCH 3
C 6H 5CH 2CCHC 6H 5
O
CH 2CH 2COCH 3
NaOCH 3
C 6H 5CHCCHC
H O 3
C 6H 5CH CHC 6H 5
C
O C
HO
CH 3
CH 2CH 2H 2O
C=O
CH 3
C 6H 5
C 6H 5
8．以甲醇，乙醇为原料，用丙二酸酯法合成下列化合物： 解：（1）2－甲基丁酸：
C 2H 5OOCCH 2COOC 2H 525
CH Cl NaOC 2H 5
CH 3CH 2Cl
C 2H 5OOCCCOOC 2H 5
CH 3
CH 2CH 3
CH 2CH 3
CH 3CH 3
CH 3CH 2CHCOOH
C 2H 5OOCHCOOC 2H 5CH 3
2-3+
（2）正己酸：
3CH 3CH 2CH
2CH 2Cl
CH 3CH 2[O]
CH 3CHO
5%NaOHaq
CH 3CH=CHCHO
2CH 3CH 2CH 2CH 2OH COOC 2H 5CHNa
COOC 2H 5CH 3CH 2CH 2CH 2Cl
COOC 2H 5
CHCH 2CH 2CH 2CH 3COOC 2H 5
1.H 2O,-
OH
2.H 3O
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2COOH
