37络合滴定法总结

反过来,用质子化常数表示如下 反过来 用质子化常数表示如下: 用质子化常数表示如下
K1H=1/Ka6 K4H=1/Ka3 K2H=1/Ka5 K5H=1/Ka2
1
K3H=1/Ka4 K6H=1/Ka1
络合平衡常数
1 络合物的稳定常数 (K, β ) M + Y = MY [MY] KMY= [M][Y]
14
15
+
H+
Y
N
=
H+
MY
OH-
主反应
MOH
● ● ● ● ● ●
ML
● ● ● ● ● ●
HY
● ● ● ● ● ●
NY
MHY MOHY 副 反 应
M(OH)n MLn [M′] ′
H6Y [Y′] ′ [MY′] ′
9
a 络合剂的副反应系数
M +
αY: αY=
[Y′] ′ [Y]
H+
Y
N
= MY
NY
= 1+ KNY[N]
=αY(N1)+αY(N2)+…+αY(Nn)-(n-1)
12
Y的总副反应系数 αY 的总副反应系数 [Y′] ′ αY= [Y] = [Y]+[HY]+[H2Y]+ ···+[NY] [Y]
= αY(H) + αY(N) -1
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多种络合剂共存
α M = α M(L1)+ α M(L2) +…+α M(Ln)-(n-1) αM(L) =1+β1[L] +β2[L]2+…+βn[L]n
2

4. 被测离子 M 的副反应系数
Y(H)+
[������ ′ ]
α
Y(N)
-1
α M(L)=([M]+[ML]+[ML2]+……+[MLn])/[M] =1+β 1[L]+ β 2[L]2+……+β n[L]n
若有 P 个络合剂与金属离子发生副反应，则
α M=α M(L1)+ α M(L1)+ ……+(1-P)
Δ
PM’
-10-
Δ
PM’
)/( CM sp K′(MY)×100%
(三) 应注意的地方 1.大多数金属与 EDTA 形成的络合物是无色的，这样就便于指示剂确定终点。 2. 在络合滴定中，通常采用指示剂指示滴定终点，化学计量点与指示剂的变色点不可 能完全一致。Δ PM’在± （0.2~0.5）的误差范围。假设Δ PM’=± 0.2，用等浓度的 EDTA 滴定 初始浓度为 C 的金属离子 M。通过计算可求得 lg(C lgK ′MY )为 8、6、4 时的终点误差分别为 0.01%、 0.1%、 1%， 可见要使误差在滴定分析允许范围内的 （0.1%） ， 需要满足 lg(C lgK ′MY )≥6 作 -2 为能准确滴定的条件。当 CM 在约 10 mol 时，条件稳定常数K ′MY 必须大于 108 才能用络合滴 定。 3.为使终点变化明显，铬黑 T 的最佳酸度在 PH6.3~11.6。
′ 4．对于金属指示剂，一般要求K ′ MY /K MIn >10 。 .
2
5. 络合物的条件稳定常数

lgK ′MY =lgKMY-lgα M-lgα Y+lgα MY 6. 化学计量点 PM’的计算 PM’=0.5[PCM(SP)+lgK ′MY ]

络合滴定法的原理及特点
1. 嘿，你知道络合滴定法吗？它的原理就像是两个好朋友紧紧相拥！比如说，用 EDTA 去抱住金属离子，这多神奇呀！络合滴定法的特点之一就是准确性高呢，就像射箭总是能射中靶心一样准！
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它的稳定性也让人惊叹呀，稳稳地进行滴定，就像坚定的士兵执行任务！
4. 嘿，络合滴定法的原理其实挺有趣的呢，不复杂，就像搭积木一样简单明了！它的快速性你体会过吗？一下子就能得出结果，简直像火箭一样迅速！
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而且它的应用范围还广呢，哪里需要它，它就出现在哪里，厉害吧！
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它的重现性还好呢，每次做都差不多，这可真让人安心呀！
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它的简便性也是没得说，操作起来不麻烦，轻松搞定！
8. 络合滴定法真的超级棒呀！它的原理和特点决定了它在化学分析中的重要地位，这是毋庸置疑的！谁能不喜欢这么厉害又好用的方法呢！。

配位滴定法（络合滴定法）一、定义以络合反应为基础的容量分析法，称为络合滴定法二、原理1.基本原理乙二胺四乙酸二钠液（EDTA）能与许多金属离子定量反应，形成稳定的可溶性络合物，依此，可用已知浓度的EDTA滴定液直接或间接滴定某些药物，用适宜的金属指示剂指示终点。

根据消耗的EDTA滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测药物的含量。

（1）EDTA络合物的稳定性M ＋Y →←MY[MY]络合物的稳定常数K MY = ———[M][Y]（2）酸度对稳定性的影响酸效应系数（α）C EDTAα= ——或C EDTA =α[Y][Y]（3）络合物的表观稳定常数[MY] [MY] K MY络合物的表观稳定常数K MYˊ = ———- = ———— = ——[M]C EDTA [M][Y]αα或lgK MYˊ= lgK MY－lgα2.滴定方式（1）直接滴定法Me n+＋ H2Y2-→←MeY(n-4)＋ 2H+与金属离子化合价无关，均以1：1的关系络合。

（2）回滴定法Me n+＋ H2Y2-（定量过量）→←MeY(n-4)＋ 2H+H2Y2-（剩余）＋Zn2+→←ZnY2-＋ 2H+（3）间接滴定法利用阴离子与某种金属离子的沉淀反应，再用EDTA滴定液滴定剩余的金属离子，间接测出阴离子含量。

三、滴定条件在一定酸度下能否进行络合滴定要用络合物的表观稳定常数来衡量。

一般来说，K MYˊ要在108以上，即lgK MYˊ≥8时，才能进行准确滴定。

（1）络合滴定的最低pH值lgα= lgK MY－ 8在滴定某一金属离子时，经查表，得出相应的pH值，即为滴定该离子的最低pH值。

（2）溶液酸度的控制在络合滴定中不仅在滴定前要调节好溶液的酸度，在整个滴定过程中都应控制在一定酸度范围内进行，因为在EDTA滴定过程中不断有H+释放出来，使溶液的酸度升高，因此，在络合滴定中常须加入一定量的缓冲溶液以控制溶液的酸度。

在pH＜2或pH＞12的溶液中滴定时，可直接用强酸或强碱控制溶液的酸度。