02.原子发射光谱法
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原子发射光谱法(Atomic Emission Spectroscopy,AES)和原子吸收光谱法(Atomic Absorption Spectroscopy,AAS)是常用的分析方法,它们利用原子在能量激发下发射或吸收特定波长的光线来确定样品中的元素含量。
以下是它们的优缺点比较:一、原子发射光谱法优点:1. 灵敏度高:原子在激发后能发出强烈的荧光,使得检测灵敏度高。
2. 分辨率高:能够分离出元素的不同能级,对于元素的多种化合价态也有很好的分辨率。
3. 多元素分析:可以同时分析多种元素,适用于复杂样品。
4. 快速:仅需要几分钟即可得到结果。
缺点:1. 形成荧光需要外部能量输入,易受分析环境影响,如气体的压力和温度等。
2. 需要专业人员操作:仪器复杂,需要专业的技术人员进行操作和维护。
3. 样品处理复杂:由于样品需要被分解为原子态,因此需要严格的前处理过程。
4. 不能定量:由于荧光强度与供能的原子数不成比例,因此不能直接定量。
二、原子吸收光谱法优点:1. 灵敏度高:具有极高的检测灵敏度,尤其适用于微量元素的分析。
2. 定量性好:由于原子吸收的强度与元素浓度呈线性关系,因此可以直接定量。
3. 选择性好:由于不同元素的吸收谱线是独立的,因此可以区分不同元素。
4. 不受环境影响:对于气体和液体样品,只需要进行简单的前处理即可进行分析。
缺点:1. 只能测量单一元素:每个元素只有一个特定的吸收波长,因此只能测量一个元素。
2. 影响灵敏度的因素多:灵敏度受到多种因素影响,如化学基质等。
3. 仅限于溶液测量:由于需要将样品转化为气态原子,因此只适用于溶液样品。
4. 仪器复杂:仪器需要精密的光学部件以保证精确的测量结果。
无论是原子发射光谱法还是原子吸收光谱法,都有其独特的优点和缺点。
在选择分析方法时,需要考虑样品类型、分析目标和实验室条件等因素,并综合评估各种分析方法的优缺点,以选择最适合的方法。
原子发射光谱法和原子吸收光谱法是分析化学中常用的两种技术手段,用于测定样品中的元素含量。
它们在实验原理、仪器设备、分析方法等方面存在一些差异,同时也各自具有一些优点和缺点。
下面将详细介绍这两种光谱法的特点。
一、原子发射光谱法1. 原理:原子发射光谱法是基于原子激发态与基态之间的电子跃迁而进行分析的。
样品先被气体火焰、电弧等高温条件下原子化,然后通过外部能量激发原子使其处于激发态,激发态原子会发射出特定波长的光线。
通过检测和测量这些发射光线的强度和波长,可以确定样品中的元素含量。
2. 优点:- 灵敏度高:原子发射光谱法对于大多数元素都具有较高的灵敏度,可以测定低至微克级别的元素含量。
- 多元素分析:原子发射光谱法可以同时分析多个元素,因为不同元素的激发发射光谱具有独特的特征波长,可以通过同时检测多个波长来分析多种元素。
- 范围广:原子发射光谱法适用于固体、液体和气体样品,可以分析多种不同形态的样品。
3. 缺点:- 精密度较低:原子发射光谱法的精密度相对较低,误差较大。
这是因为在样品原子化和激发过程中,可能会出现非选择性的基态原子和激发态原子共存,导致信号的干扰和背景噪声。
- 不适用于稀释样品:如果样品中元素含量过低,原子发射光谱法的灵敏度可能不足以准确测定元素含量。
- 仪器复杂:原子发射光谱法需要使用高温和高能量的电弧或火焰进行样品原子化和激发,因此仪器设备较为复杂。
二、原子吸收光谱法1. 原理:原子吸收光谱法是基于原子对特定波长的光线的吸收而进行分析的。
样品先被原子化,然后经过光源产生的特定波长的光线通过样品,被原子吸收。
通过测量吸收光线的强度,可以确定样品中的元素含量。
2. 优点:- 精密度高:原子吸收光谱法的精密度相对较高,误差较小。
因为在原子吸收过程中,只有特定波长的光线能够被原子吸收,不会受到其他波长光线的干扰。
- 高选择性:原子吸收光谱法可以通过选择不同的波长来分析不同元素,具有较高的选择性。
原子发射光谱法原子发射光谱法是一种用于分析和识别化学元素的重要技术方法。
它基于原子在特定能级上吸收或放射特定波长的光线的性质,通过测量元素产生的特征谱线来确定其存在和浓度。
本文将介绍原子发射光谱法的基本原理、仪器设备以及应用领域。
一、原理原子发射光谱法的基本原理是利用激发、跃迁和发射的原子释放出特定波长的光线。
当原子受到能量激发后,其电子会从低能级跃迁到高能级,然后再从高能级返回低能级时,发出特定波长的光线。
每种元素都有其独特的电子结构和能级跃迁特征,因此产生的谱线也是独特的,可以用于元素的鉴定和测量。
二、仪器设备原子发射光谱法需要使用特定的仪器设备进行分析。
其中包括光源、样品装置、光谱仪和探测器。
光源用于产生特定波长的光线,常见的光源有气体放电灯和激光器。
样品装置则用于将待分析的样品转化为气体态或溶液态,并将其引入光源产生的火焰或等离子体中。
光谱仪用于分离光线,并测量其强度和波长。
最后,探测器通过转换光信号为电信号,进行信号放大和数据处理。
三、应用领域原子发射光谱法在各个领域都有广泛的应用,特别是在环境监测、食品安全和地质勘探等方面。
例如,在环境监测中,原子发射光谱法可以用于测量水体和大气中的重金属离子,从而评估环境质量。
在食品安全领域,该技术可用于检测食品中的微量元素,如铅、汞等有害物质,以及添加剂的含量。
此外,在地质勘探中,原子发射光谱法可以用于分析岩石和土壤中的元素组成,辅助矿产资源的勘探和开发。
四、优势和发展趋势原子发射光谱法具有许多优势,使其成为分析化学的重要手段。
首先,它具有高灵敏度和高选择性,可以检测到极低浓度的元素。
其次,该方法操作简便、快速,并且对样品的形态要求较宽,可以适用于固体、液体和气体样品的分析。
此外,原子发射光谱法还具有多元素分析能力和较好的重现性,可同时测定多种元素的含量。
随着科学技术的不断发展,原子发射光谱法也在不断改进和完善。
近年来,随着激光技术和光谱仪器的进步,原子发射光谱法的分析能力不断提高。
原子发射光谱法及其应用摘要:本文介绍了原子发射光谱法的原理、特点及分析仪器。
并对原子发射光谱法尤其是电感耦合等离子体原子发射光谱法在环境、冶炼、矿产开发、材料等领域的应用做了介绍。
关键词:原子发射、光谱法、应用1.原子发射光谱法概述1.1原子发射光谱法简介原子发射光谱法(AES,atomic emission spectrometry),是依据各种元素的原子或离子在热激发或电激发下,发射特征的电磁辐射,而进行元素的定性与定量分析的方法,是光谱学各个分支中最为古老的一种。
原子发射光谱法的研究对象是被分析物质所发出的线光谱,利用待测物质的原子或离子所发射的特征光谱线的波长和强度来确定物质的元素种类及其含量。
原子发射光谱分析过程分为三步,即激发、发光和检测。
第一步是利用激发光源使试样蒸发,解离成原子,或进一步解离成离子,最后使原子或离子得到激发,发射辐射;第二步是利用光谱仪把光源发射的光按波长展开,获得光谱;第三步是利用检测系统记录光谱,测量谱线波长、强度,根据谱线波长进行定性分析,根据谱线强度进行定量分析。
1.2原子发射光谱法发展概况原子发射光谱法是光学分析法中产生和发展最早的一种。
早在1860年,德国学者霍夫(Kirchhoff)和本生(Bunsen)把分光镜应用于化学分析,发现了光谱与物质组成之间的关系,确认和证实各种物质都具有其特征光谱,从而奠定了光谱定性分析的基础。
随着光谱仪器和光谱理论的发展,发射光谱分析进入了新的阶段。
火焰、火花和弧光光源稳定性的提高,给定量分析的发展开辟了道路。
20世纪20年代,W.Gerlach提出了内标原理,奠定了定量分析的基础;30年代,棱镜光谱仪形成了系列,促进了定量分析的发展,形成了定量分析的经验公式;40年代,棱镜光谱仪飞速发展,使发射光谱分析得到了广泛的应用;50年代,光栅光谱仪基本上形成系列;60年代,电感耦合等离子体(ICP)光源的引入,大大推动了发射光谱分析的发展。
原子发射光谱法
原子发射光谱法(atomic emission spectroscopy,AES)是一种成分分析方法,可对约70种元素(金属元素及磷、硅、砷、碳、硼等非金属元素)进行分析。
第一节基本原理
一、原子发射光谱的产生
原子的外层电子由高能级向低能级跃迁,能量以电磁辐射的形式发射出去,这样就得到发射光谱。
原子发射光谱是线状光谱。
二、原子能级与能级图
原子外层有一个电子时,其能级可由四个量子数决定:
主量子数n;角量子数l;磁量子数m;自旋磁量子数m s;
原子外层有多个电子时,其运动状态用:
总角量子数L;总自旋量子数S;内量子数J描述;
三、谱线强度
原子由某一激发态i向低能级j跃迁,所发射的谱线强度与激发态原子数成正比。
在热力学平衡时,单位体积的基态原子数N0与激发态原子数N i的之间的分布遵守玻耳兹曼分布定律。
四、谱线的自吸与自蚀
原子在高温时被激发,发射某一波长的谱线,而处于低温状态的同类原子又能吸收这一波长的辐射,这种现象称为自吸现象。
第二节仪器
原子发射光谱法仪器常分为三部分:光源、分光系统和检测器。
一、光源
光源具有使试样蒸发、解离、原子化、激发、跃迁产生光辐射的作用。
光源对光谱分析的检出限、精密度和准确度都有很大的影响。
目前常用的光源有直流电弧、交流电弧、电火花及电感耦合高频等离子体(ICP)。
电感耦合等离子体(inductively coupled plasma,ICP)
电感耦合高频等离子炬的装置,由三部分组成:
晶体控制高频发生器(用来产生和维持等离子体放电)
进样系统(包括试样雾化器、供气系统)
等离子炬管(三层同心石英玻璃管)
等离子体焰炬的形成:
当高频发生器接通电源后,高频电流I通过感应线
圈产生交变磁场(绿色)。
管内磁力线沿轴线方向,管外
磁力线成椭圆闭合回路。
开始时,管内为Ar气,不导电,需要用高压电火
花触发,使气体电离后,在高频交流电场的作用下,带
电粒子高速运动,碰撞,形成“雪崩”式放电,产生等离
子体气流。
在垂直于磁场方向将产生感应电流(涡电流,
粉色),其电阻很小,电流很大(数百安),产生高温。
又
将气体加热、电离,在管口形成稳定的等离子体焰炬。
当载气载带试样气溶胶通过等离子体时,被后者
加热至6000-7000K,并被原子化和激发产生发射光谱。
为了使所形成的等离子炬稳定,通常采用三层同轴炬管。
最外层通Ar气作为冷却气,沿切线方向引入,并螺旋上升。
其作用:
(1)将等离子体吹离外层石英管的内壁,可保护石英管不被烧毁;
(2)是利用离心作用,在炬管中心产生低气压通道,以利于进样;
(3)这部分Ar气流同时也参与放电过程。
中层管通人辅助气体Ar气,用于点燃并维持等离子体。
内层石英管内径为1 ~2mm左右,以Ar为载气,把经过雾化器的试样溶液以气溶胶形式引入等离子体中。
二、分光系统
三、检测器
原子发射光谱的检测目前采用照相法和光电检测法两种。
前者用感光板,而后者以光电倍增管或多道光子检测器作为接收与记录光谱的主要器件。
光电倍增管(PhotoMultiplier Tube, PMT)
用光电倍增管来接收和记录谱线的方法称为光电直读法。
多道光子检测器:
多道光子检测器是将小的光电敏感单元的一组阵列以线性或以两维模式排列在一只含有电子线路的单元硅半导体芯片上(该芯片能将每个光电敏感单元的电信号直接输出)。
该芯片被置于光谱仪的焦平面上。
来自单色仪色散的各种光谱单元均能通过该芯片转换成电信号并同时检测。
四、光谱仪
光谱仪的作用是将光源发射的电磁辐射经色散后,得到按波长顺序排列的光谱,并对不同波长的辐射进行检测与记录。
按照光谱记录与测量方法的不同,原子发射光谱仪分为摄谱仪和光电直读光谱仪两类,后者又分为多道光谱仪、单道扫描光谱仪和全谱直读光谱仪等。
第三节分析方法
一、光谱定性分析
由于各种元素的原子结构不同,在光源的激发作用下,试样中每种元素都发射自己的特征光谱。
根据原子光谱中的元素特征谱线就可以确定试样中是否存在被检元素。
元素的分析线与最后线:
每种元素发射的特征谱线有多有少(多的可达几千条)。
当进行定性分析时,只须检出几条谱线即可。
进行分析时所使用的谱线称为分析线。
如果只见到某元素的一条谱线,不可断定该元素确实存在于试样中,因为有可能是其它元素谱线的干扰。
检出某元素是否存在必须有两条以上不受干扰的最后线与灵敏线。
灵敏线是元素激发电位低、强度较大的谱线,多是共振线。
每种元素都有一条或几条灵敏线。
最后线是指当样品中某元素的含量逐渐减少时,最后仍能观察到的几条谱线。
它也是该元素的最灵敏线。
二、光谱半定量分析
光谱半定量分析常采用摄谱法中比较黑度法,这个方法须配制一个基体与试样组成近似的被测元素的标准系列。
三、光谱定量分析
1.光谱定量分析的关系式
光谱定量分析主要是根据谱线强度与被测元素浓度的关系来进行的。
2. 内标法
采用内标法可以减小前述因素对谱线强度的影响,提高光谱定量分析的准确度。
内标法是通过测量谱线相对强度来进行定量分析的方法。
3.定量分析方法
(1)标准曲线法(或校准曲线法)
(2)标准加入法。