2016年长春应化所考博真题催化化学

中国科学院长春应用化学研究所二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题高等有机化学一、根据所给的条件，写出主产物结构（每题2分，共20分）1)HNO,H SO2)Zn,HOAc1.LiAlHOHSwern Oxidation3.4.OHO3,Me2S or P(OMe)35.OHeat6.Br+(HO)2BPd(PPh3)4K COCHO NO2(EtO)2P(O)CH2CO2Et7.10.OHRdiluted H 2SO 4OH9.1)POCl 32)BH 3-THF H 2O 2,NaOH8.OHCNOH Weak acid二、 问题解答（共10分）1．（3分）实验室常用的无水溶剂二氯甲烷、四氢呋喃、N,N 二甲基甲酰胺分别是如何制备的？2．（1分）怎样脱去溶剂中的氧气？3．（1分）如何活化分子筛？4．（2分）什么是有机金属化合物（Organometal compounds ）和配位化合物（Coordination compounds ）？5．（3分）下列结构中，哪些是有机金属化合物？哪些是配位化合物？哪些两者都不是？Si Me MeOO CoRCuMgBrPd(PPh 3)4Bu 3SnH ABCDEF三、 化合物结构鉴定/分析（共15分）1． （7分）写出下面化合物中a-g 氢1H-NMR 的化学位移（ppm ）的范围、峰形、及大约的裂分常数。

O P NN OO OO O MeO HH H H H H a b cdefg2． （8分）根据所给波谱数据，推断化合物的正确结构，并写出关键的分析过程。

化合物分子式为C8H9N3O2，1H-NMR：δ 7.03 (t, J = 8.4 Hz, 1H), 6.56 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 3.87 (s, 6H); 13C-NMR δ 153.17, 125.04, 116.40, 104.72,56.09; IR谱图上在2140 cm-1处有一特征峰。

催化作用基础试题一填空题1、负载型催化剂的组成包括（主催化剂）、（助催化剂）（共催化剂）、（载体）.2、如果在n型半导体中加入施主型杂质,则Ef（增大）￠（减小)电导率（增大）。

3、沸石分子筛的组成是(水合硅铝酸盐）,分子筛的四个层次的结构分别是（初级结构单元）、（次级结构单元）、(笼）、（笼+SBU）.4、氧化物表面上的化学吸附，根据化学吸附状态可分为三种吸附类型：（弱键吸附）、(受主键吸附）、（施主键吸附）。

5、工业重整催化剂中主催化剂是（Pt）,助催化剂是（Re、Sn）,提供酸性的是（Cl)。

二选择题1、关于催化剂的说法不正确的是（D）。

A.催化剂能改变反应途径，降低反应活化能.B.催化剂不能改变反应平衡常数.C.催化剂不影响反应体系的标准自由能变化。

D。

催化剂不参与化学反应与最终产物。

2、不是评价催化剂价值的性质是（B）A。

活性 B.稳定性C。

寿命D。

选择性3、不是工业催化剂选择时综合考虑的工程性能的是（D）A。

稳定性 B.流动性C。

选择性D。

寿命4、当孔径〈1.5的扩散方式是（D）A。

体相扩散B。

克努森扩散C。

过渡区扩散 D.构型扩散5、下列关于催化剂密度数值最小的是（B）A。

视密度 B.堆密度C颗粒密度 D.真密度6、下列关于催化剂密度数值相同的是（C）A。

视密度与堆密度B。

颗粒密度与真密度C。

视密度与真密度D。

颗粒密度与堆密度7、催化剂的活性与吸附的关系是（C）A．吸附越强，活性越强B.吸附越弱,活性越弱C.吸附适中时活性最强D.吸附很弱或很强时活性最强8、在催化反应动力学的研究当中，活性多用（C）表示。

A.时空产率B.选择性C.反应速率D。

转化率9、由于催化剂能加速反应的效率，所以正反应的反应速率增加程度与逆反应的反应速率增加程度相比（C）A。

前者大B。

前者小C。

两者相等D。

无法预测10、催化剂能（A）相应的可逆反应达到一定转化率的时间。

A。

缩短B。

延长 C.不改变 D.有时缩短有时延长三简答题1.载体有哪些作用?答：1)分散活性组分；2）稳定化作用（抑制活性组份的烧结）3）助催化作用(如，提供酸性，对金属组分的调节作用)4）支撑作用；5）传热与稀释作用2。

中国科学院长春应用化学研究所 二ОО五年攻读博士学位研究生入学考试高等数学（三）1．（10分）求极限（1）n n x x x 2cos 2cos 2cos 2lim ∞→ (0≠x ) （2）30)1(2)1(lim x e e x x x x --+→2．（10分）计算积分（1）⎰+dx x x )1ln( （2）⎰---2221x x dx3．（10分）给定双曲线x y 1=, 求过点(-3,1)的切线方程。

4．（10分）计算⎰⎰=D yxdxdy ye I 22 其中D 是由直线1=x , 2=x ,0=y 和曲线1=xy 围成。

5．（10分）在区间(-1, 1)内求幂级数∑∞=+01n nn x 的和函数。

6．（10分）求初值问题⎪⎩⎪⎨⎧==+1)1()(ln 2y y x a x y dx dy 的解)(x y y =。

7．（8分）设⎥⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎢⎣⎡=101020101A , I 为单位矩阵，X 满足A X A I AX 232++=+, 求X 。

8．（12 分）讨论λ取何值时， 方程组⎪⎩⎪⎨⎧=++=++=++111321321321x x x x x x x x x λλλ有唯一解，有无穷多解，无解？并在有解时，求其解。

9．（10 分）箱中有形状相同的6个黑球和4个白球，掷一颗均匀的骰子，掷出几点就从箱中取出几个球。

问：（1） 取出的全是白球的概率是多少？（2） 若已知取出的全是白球，问掷骰子出的是3点的概率是多少？。

10．（10分）已知随机变量X 的密度函数为⎩⎨⎧≤≤++=，其它，，010,)(2x c bx ax x f 又已知数学期望5.0)(=X E , 方差15.0)(=X D , 试求a, b, c 。

2016年上半年吉林省化工工程师公共基础：催化裂化主要化学反应考试试题本卷共分为2大题50小题，作答时间为180分钟，总分100分，60分及格。

一、单项选择题（共25题，每题2分，每题的备选项中，只有 1 个事最符合题意）1、化工生产中常用分离设备进行物料分离，分离过程基本上可以分为三大类：能量为分离剂的过程、物质为分离剂的过程及以机械分离过程。

下列各过程中，不属于以能量为分离剂的过程是__。

A．(A) 精馏B．(B) 结晶C．(C) 解吸D．(D) 蒸发2、化工工艺图包括工艺流程图、设备布置图和。

A：物料流程图;B：管路立面图;C：管路平面图;D：管路布置图3、在管壳式换热器中，用饱和蒸气冷凝以加热空气，下面两项判断为____甲传热管壁温度接近加热蒸气温度。

乙总传热系数接近于空气侧的对流传热系数。

A：甲、乙均合理;B：甲、乙均不合理;C：甲合理、乙不合理;D：甲不合理、乙合理4、某异步电动机的磁极数为4，该异步电动机的同步转速为____r/min。

A：3000;B：1500;C：1000;D：7505、V=10dm3的隔离系统内发生某化学反应，使系统的温度升高，压力增加500kPa。

此过程的△U为（）；△H为（）。

A．5JB．0C．-5kJD．50J6、当三相负载的额定电压等于电源的相电压时，三相负载应做____联接。

A：Y;B：X;C：Δ;D：S7、有一复合反应为A+2B→D，其反应机理如下：C为活泼中间产物，用稳态近似法导出以D的生成速率表示的速率方程为（）。

A.AB.BC.CD.D8、在某给定温度和压力下，若二氧化碳和一氧化碳都可以看作是理想气体，则__。

A．(A) 二氧化碳的质量密度大于一氧化碳的质量密度B．(B) 二氧化碳的摩尔体积大于一氧化碳的摩尔体积C．(C) 二氧化碳的摩尔质量与一氧化碳的相等D．(D) 二氧化碳的质量密度小于一氧化碳的质量密度9、”在一般过滤操作中，实际上起到主要介质作用的是滤饼层而不是过滤介质本身”，“滤渣就是滤饼”，则____A：这两种说法都对;B：两种说法都不对;C：只有第一种说法正确;D：只有第二种说法正确10、反映研究工具与其他测量标准之间相关关系的效度是__A．效标关联效度B．内容效度C．表面效度D．结构效度11、在国际单位制中，压力的法定计量位是____A：MPa;B：Pa;C：mmH2O;D：mmHg12、(C) 既可连续生产，也可间歇生产13、在生产过程中，控制尘毒危害的最重要的方法是____A：生产过程密闭化;B：通风;C：发放保健食品;D：使用个人防护用品14、在直径200mm的标准脉冲萃取塔中用30%TBP煤油溶液萃取回收废水中的UNO3，为了达到一定回收率需7个理论级，已求得在所采用的操作条件下理论级当量高度为0.4m，则塔的有效高度(即装有筛板部分的高度)为__。

2016年下半年吉林省化工工程师公共基础：催化重整考试题本卷共分为2大题50小题，作答时间为180分钟，总分100分，60分及格。

一、单项选择题（共25题，每题2分，每题的备选项中，只有 1 个事最符合题意）1、变压器的损耗主要有____A：铁损耗;B：铜损耗;C：铁损耗和铜损耗;D：无损耗2、根据《中华人民共和国环境噪声污染防治法》，在城市范围内从事生产活动确需排放偶发性强烈噪声的，必须事先向__提出申请。

A．(A) 当地环保局B．(B) 当地人民政府C．(C) 当地公安机关D．(D) 当地居委会或当地群众团体3、触电急救的要点是____A：迅速使触电者脱离电源;B：动作迅速，救护得法;C：立即通知医院;D：直接用手作为救助工具迅速救助4、在沸点升高较小的蔗糖水溶液蒸发过程中，为了回收二次蒸气的热量，拟采用热泵蒸发技术，应选用（）方案。

A．(选取方案二、三、四B．(选取方案一、二、四C．(选取方案一、三、四D．(选取方案一、二、三5、流体在流动时产生内摩擦力的性质叫做粘性，衡量粘性大小的物理量称为A：摩擦系数B：粘度系数C：粘度D：运动粘度6、加强用电安全管理,防止触电的组织措施是____A：采用漏电保护装置;B：使用安全电压;C：建立必要而合理的电气安全和用电规程及各项规章制度;D：保护接地和接零7、下列说法中，正确的是______。

A．一定压力下混合物的泡点温度高于露点温度B．一定温度下混合物的泡点压力低于露点压力C．一定压力下纯物质的泡点温度等于露点温度，当压力是101.325kPa时，等于沸点D．纯物质的泡点线和露点线不重合8、在讨论旋风分离器分离性能时，临界直径这一术语是指____A：旋风分离器效率最高时的旋风分离器的直径;B：旋风分离器允许的最小直径;C：旋风分离器能够全部分离出来的最小颗粒的直径;D：能保持滞流流型时的最大颗粒直径9、体系的能量变化等于__。

A．(A) 体系内能的变化B．(B) 体系吸收的热量减去体系对环境所做的功C．(C) 体系动能和势能的变化之和D．(D) 分子间势能和动能、原子间键能等之和10、温度对流体的粘度有一定的影响，当温度升高时，____A：液体和气体的粘度都降低;B：液体和气体的粘度都升高;C：液体的粘度升高、而气体的粘度降低;D：液体的粘度降低、而气体的粘度升高11、按照化工工艺流程图绘制方法，下列说法正确的是__。

中国科学院长春应用化学研究所二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题高等物理化学一、选择题〔每题2分，共40分〕1. 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？〔〕〔A〕p 〔B〕V 〔C〕T,U 〔D〕T, p2. 273 K，10p 下，液态水和固态水〔即冰〕的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：〔〕(A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s)(C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定3. 一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B，静止足够长时间后发现：〔〕〔A〕 A 杯水减少, B 杯水满后不再变化〔B〕 A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出〔C〕B杯水减少, A 杯水满后不再变化〔D〕B杯水变成空杯，A杯水满后溢出4. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种( )(A) 3 种(B) 2 种(C) 1 种(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。

5. A 和B 可构成固溶体，在A 中，假设参加B 可使A 的熔点提高，那么B在此固溶体中的含量必_______ B 在液相中的含量。

( )(A) 大于(B) 小于(C) 等于(D)不能确定6. 反响2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反响(1/2) N2+(3/2) H2= NH3的标准平衡常数为：( )(C) 2 (D) 17. 在一定温度和压力下，对于一个化学反响，能用以判断其反响方向的是：( )(A) Δr G m(B) K p(C) Δr G m(D) Δr H m8. (1) 处于标准态的CO2(g) 和O2 (g)，其标准燃烧焓值为零(2) 因为Δr G m= -RT ln K p，而K p是由平衡时的组成表示的，所以Δr G m表示平衡时产物的吉布斯自由能与反响物的吉布斯自由能之差(3) 水在25℃, p 下蒸发，求算熵变的公式为ΔS m=(ΔH m-ΔG m)/ T(4) 在恒温，恒压下可逆电池反响，求算熵变的公式为Δr S m= Δr H m/ T上述说法正确的选项是：〔〕(A) 1 , 2(B) 2 , 3(C) 1 , 3(D) 3 , 49.对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的：〔〕(A)催化剂不能实现热力学上不可能实现的反响.(B)催化剂有“中毒〞现象。

有机化学实验考试题一一、辨认仪器1．图1所绘为有机化学实验室常用的玻璃仪器和瓷质仪器，试写出各仪器的名称。

2．图2为目前应用较为广泛的几件微型有机化学实验仪器，试写出各仪器的名称。

3.图3为有机化学实验室常用的金属仪器、器具和小型机电仪器，试写出各仪器的名称：4．图4为实验室常用的水泵减压蒸馏装置，试写出装置中仪器A.B.C.D.E.G..H.I. K.L.M.N的名称。

二、名词解释1.熔程——2.硬板——3.硅胶GF254——4.前馏份——5.固定相——6.中度真空——7.简单蒸馏——8.J.Am.Chem.Soc.——9.液泛——10.吸水容量——11.PTC催化剂——12.引发剂——13.增塑剂——14.Rf值——15.理论塔板数——16.回流比——17.升华——18.干燥效能——19.淋洗剂——20.固定相——21.溶液聚合——22.本体聚合——三、选择答案（默读下列各命题并从所给答案中选取正确的一个，写出它的序号（多选以选错计。

）1.从手册中查得五种易燃气体或易燃液体的蒸气的爆炸极限（体积％）分别为：(A)二硫化碳1.3～50.0；(B)乙醚1.85～36；(C)氢气4～74；(D)一氧化碳12.5～74.2；( E )乙炔2.5～80.0。

则其中爆炸危险性最大的是（）。

2.从手册中查得五种有机化合物的LD50(mg / kg, Orally in mice)分别为：(A)二甘醇16980；(B )叔丁醇3500；(C)三乙胺460；(D) 2,4-二硝基苯酚30；(E)丙烯醛46。

则其中急性毒性最大的是（）。

3.从手册中查得五种有机化合物的TLV (mg / kg )值分别为：(A) 溴仿0.5；(B) 草酸1.0； (C) 2-丁烯醛2；(D) 碘甲烷5；(E)苯10。

则其中慢性毒性最大的是（）。

4.从手册中查得五种有机化合物的闪点(Flash Point，℃)分别为：(A)二甘醇124； (B )叔丁醇10；(C)甲苯4.4；(D)四氢呋喃－14；(E)正戊烷－49。

化学反应工程考博试卷一一、(20分)以甲烷生产合成气这一复杂反应体系可以表示为〔(CO2, H2O, H2, CH4,CO, N2)(H, C, N, O)〕，试确定该反应体系的独立反应数，并写出一组独立反应；如果已知反应体系的初始组成，请列出计算该体系在温度T （K）、压力P （kPa）时平衡组成的计算步骤。

二、(20分)在两种不同粒度的球形催化剂上，测得某一级不可逆反应的表观反应速率如下∶d p=0.6cm r obs=0.090 mol/(g cat·h)d p=0.3cm r obs=0.162 mol/(g cat·h)计算在这两种情况下，催化剂的内部效率因子各为多少？不存在内外扩散影响时，催化剂的本征反应速率为多大？(可以使用温度集总模型处理)。

三、(20分)在片状催化剂上，进行平行反应k1A Rk2A ———UR为目的产物。

两个反应均为一级不可逆反应，催化剂失活时只对主反应产生影响。

已知k1/k2=4，ψ1=1。

这里ψ1为依据反应速率常数k1、及催化剂粒度和有效扩散系数计算得到的Thiele模数，试计算下列两种情况下的反应选择性∶(1)、新鲜催化剂；(2)、失活催化剂活性为起始活性的60%时。

四、(20分)为了用于测定气-固催化反应的本征动力学，请您设计一套固定床积分反应器。

列出主要的设计步骤，说明实验反应器主要尺寸的选取原则；简要分析操作条件对实验结果可靠性的影响，并简述动力学数据的处理程序。

五、(20分)试证明在CSTR反应器中发生一级不可逆放热反应时，反应系统定态稳定的必要条件为∶dQ dT dQ dTr g并根据CSTR反应器的多定态特性，制定一个反应器在高反应速率状态下操作的开工方案。

化学反应工程考博试卷二一、(20分)下列一级可逆单分子反应系统，其反应网络如下：A1 A2 A3A7A4 A5 A61)请写出反应速率常数矩阵K 的表达式（Aj Kij Ai）2)利用特征方向法处理类似复杂的反应网络时，其计算步骤是什么？3)利用集总动力学方法处理复杂反应体系时，一般来讲，按照什么原则划分集总模型？二、(20分)为了确定内扩散对反应影响的重要性，在实验室中用不同粒度的催化剂进行了一系列实验，在其它参数相同的条件下，测得不同粒度催化剂的(1)确定本征反应速率常数k和有效扩散系数De；(2)对尺度为φ0.5cm×0.5cm的圆柱形工业催化剂，预测其内扩散有效因子和表观反应速率。

中国科学院长春应用化学研究所2014 年攻读博士学位研究生入学考试一试题高等物理化学一、填空题 (每空 1 分，合计 7 分)1、在定温、定压的电池反应中，当反应达到均衡时，电池的电动势 = 0（填 > 、<、=、≠）。

2、液体在毛细管中上涨的高度与毛细管体积基本没关。

与毛细管半径、接触角、两相密度差相关。

3、三组分系统均衡共存的最大相数为 5 。

，最大自由度为 4f=C+2-Q, 三组分，所以 C=3，Q为相数， f 为自由度4、范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将降落。

5、对曲折液面所产生的附带压力必然≠ 0（填>、<、=、≠）。

6、 A及 B二组分构成的凝集系统能生成三种坚固的化合物，则于常压下在液相开始冷却的过程中，最多有2种固同样时析出。

7、NH4HS(s) 放入真空容器中，并与其分解产物 NH3( g) 和 H2 S(g) 达到均衡，则该系统中组分数 C= 2 ，相数 P=2,自由度 F=2二、判断题 (每题 1 分，合计 7 分, 对的“√”，错的“×”)1、温度必然的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。

(×)2、系统的纷乱度增添，则其熵值减小。

(×)3、处于标准状态的CO (g)，其标准焚烧热为零。

(×)4、四个热力学基本方程合用于所相关闭系统的可逆过程。

(√)5、在纯溶剂中加入少许不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将高升。

(√)6、惰性组分的加入将使反应的均衡转变率降低。

（×）7、只受温度影响的均衡系统自由度F=C-P+1。

(√)三、选择题 (每题 2 分，合计 30 分)1、对于物质临界状态的以下描绘中, 不正确的选项是A(A)在临界状态 ,液体和蒸气的密度同样,液体与气体无差别(B)每种气体物质都有一组特定的临界参数(C)在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上 , 临界点对应的压力就是临界压力(D)临界温度越低的物质 , 其气体越易液化2、热力学第必然律U=Q+W 只合用于D(A) 纯真状态变化(B)相变化(C) 化学变化(D)关闭物系的任何变化3.对任一过程，与反应门路没关的是A(A)系统的内能变化(B)系统对外作的功(C)系统获得的功(D)系统汲取的热4．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将惹起A(A)沸点高升 (B) 熔点高升 (C) 蒸气压高升 (D) 都不对5、在必然温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是：C(A) r G (B)Kp (C)G (D)Hm r m r m6、对于三相点 ,下边的说法中正确的选项是D(A)纯物质和多组分系统均有三相点(B)三相点就是三条两相均衡线的交点(C)三相点的温度可随压力改变(D)三相点是纯物质的三个相均衡共存时的温度和压力所决定的相点7、电极电势的改变可以改变电极反应的速率,其直接的原由是改变了A(A)反应的活化能(B)电极过程的超电势(C)活性粒子的化学势(D) 电极- 溶液界面的双电层厚度8、宏观察知的某种物理量其实是相应微观量的 D(A)算术均匀值； (B) 几何均匀值；(C)综合反应； (D) 统计均匀值或时间均匀值．9、对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描绘正确的选项是C(A)即便改变条件，物理吸附和化学吸附也不可以互相转变(B)Langmuir 吸附等温式只合用于物理吸附(C)在适合温度下，任何气体都可在任何固体表面上发生物理吸附(D)高升温度对物理吸附和化学吸附都有益10、光化反应与黑暗反应的同样之处在于A(A)反应都需要活化能(B)温度系数小(C)反应都向 G(恒温恒压 ,W'=0 时 ) 减小的方向进行(D)均衡常数可用平常的热力学函数计算11、电动现象产生的基本源因是D(A)外电场或外压力的作用(B)电解质离子的作用(C)分别相粒子或多孔固体的比表面能高(D)固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层构造12、以下哪一种说法不正确 D(A)催化剂不改变反应热(B)催化剂不改变化学均衡(C)催化剂拥有选择性(D)催化剂不参加化学反应13、温度高升溶胶的坚固性B(A) 增添(B) 降落(C) 不变(D) 先增添后降落14、在HAc电离常数测定实验中，直接测定的物理量是不同样样浓度的HAc 溶液的B(A)电导率 (B) 电阻 (C) 摩尔电导 (D) 电离度15、某化学反应其反应物耗费8/7 所需的时间是它耗费掉 4/3 所需的时间的倍，则反应的级数为B(A)零级反应(B)一级反应(C)二级反应(D)三级反应四、简答题 (每题 4 分，共 32 分 )1、为何温度高升时气体的粘度高升而液体的粘度降落？依据分子运动理论，气体的定向运动可以看作是一层层的，分子自己无规则的热运动，会使分子在两层之间互相碰撞互换能量。

中国科学院长春应用化学研究所二OO六年攻读博士学位研究生入学考试催化化学试题一．回答下列概念：(20分)1、均相催化如果催化剂和反应物同处于同一相态（气态或液态），即为均相催化。

2、Langmuir-Hinshelwood机理3、活化能由动力学推导出来的）活化能是指化学反应中，由反应物分子到达活化分子所需的最小能量。

（阿伦尼乌斯公式中的活化能区别于由动力学推导出来的活化能，又称阿伦尼乌斯活化能或经验活化能）活化分子的平均能量与反应物分子平均能量的差值即为活化能。

4、Fischer-Tropsch过程5. 化学吸附吸附质分子与固体表面原子(或分子)发生电子的转移、交换或共有，形成吸附化学键的吸附二．简述下列问题: (50分)1、以合成氨催化剂为例，说明催化剂各组分的作用？2、Sabatier理论认为如果反应物与催化剂作用较弱，反应物不易被活化，如果作用过强则产物不易脱附。

依据Sabatier理论说明为什么V2O5/TiO2是硫酸生产过程中SO2氧化成SO3较为优异催化剂？3、写出对中国经济发展产生巨大影响的5种催化过程或催化剂。

4、Mars-Van Krevelen 机理认为产物中的氧来自催化剂中的晶格氧，而气相氧则补充到催化剂的晶格中，如何设计实验证明上述观点？用同位素示踪原子法。

证明产物中的氧原子来自晶格氧。

5、写出5种国内外与催化相关杂志的名称？催化学报分子催化 <catalysis communications> <catalysis letters> < Applied Catalysis A>三．论述下列问题(30分)1、如何理解氧化铝上OH基的酸碱性？以及乙醇在氧化铝上脱水反应机理？2、结合自己研究经历，谈一谈如何利用现代分析技术解决催化实验中遇到的问题？。

高分子物理部分（50分）
1． 名词解释（10分， 每题1分） 1. 高分子链的近程结构 2. 玻璃化转变 3. Boltzmann 叠加原理 4. 熔融指数。 5. 球晶 6. 多分散系数 7. 零剪切粘度 8. 蠕变 9. 聚合物的介电损耗 10. 平衡溶胀比
2． 选择题和判断题（10分，每题1分） 1. 理想橡胶的泊松比为（ ）。
（a）< 0.5 (b) > 0.5 (c) 0.5 2. 聚丙烯酸甲酯的Tg为3oC, 聚丙烯酸的Tg为106oC， 后者高是由于（ ）。 （a）侧基的长度短 (b) 存在氢键 (c) 范德华力大 3. Maxwell 模型可以用来描述（ ）。
（a）蠕变过程 (b)交联高聚物的应力松弛过程 (c) 线性高聚物的 应力松弛过程 4. 大多数聚合物熔体都属于（ ）。 （a）牛顿流体 (b)假塑性非牛顿流体 (c) 胀塑性非牛顿流体 （d） 宾汉流体 5. 橡胶在伸长的过程中会（ ）。 （a）吸热 (b) 放热 (c) 无热量变化
结晶时 0.5
1
1.5
2
3
4
间/h
球晶/μm 10
20
29
39
58
78
画出球晶生长曲线，并计算球晶线生长速度。
附坐标纸
以下各题判断对错，对的打√，错的打×
6. 聚合物的黏流活化能越大，其熔体黏度越高。
（）
7. 高分子溶液温度愈高，溶剂化作用愈强，高分子链愈伸展。 （
） 8. 无规线团是线形高分子在溶液和熔体中的主要形态。 ） 9．同一结晶聚合物样品用不同方法测得的结晶度是相同的。 ） 10. 缩聚产物中结构单元的键接方式是确定的，为头-尾键接。 ）
中国科学院长春应用化学研究所 二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题

填空题1. 在评价一个催化剂时，通常认为有四个最重要的因素，它们分别是：活性，选择性，寿命与价格。

2. 流体流动涉及到流动的分布、压力降和扩散效应。

3．在多组分固体催化剂中，各种组分起作不同的作用，大体分为三类，它们是活性组分、载体和助催化剂。

4. 按照催化应体系物相的均一性分类，包括均相催化，多相催化和酶催化。

5.一个工业上有成效的催化剂一般需综合考虑其活性、选择性、稳定性和良好的流体流动性。

6. 活性组分按其导电性可分为：金属，半导体和绝缘体三类。

7.化学吸附是指分子或原子化学吸附时的化学状态、电子结构，几何构型。

8. 金属元素的单质结构形式有立方面心，立方体心，六方堆积。

9. 表征催化剂可提供三种不同的但又互相联系的信息，即化学组成和结构，纹理组织及机械性质，催化活性。

10. 按照与催化剂在装置中的性能相关的性质，可将它粗分为本体的，颗粒的，表面的的性质。

11. 催化剂表面的形态是指它的几何形态，地貌。

12测量暴露百分的方法：化学吸附等温线法，反应滴定，毒物滴定。

13 根据活性测试的目的，可将实验测定的活性分为两类动力学的，实用的。

14 实验室反应器按操作方法可分为两大类，一类是间歇式，一类是连续式。

15催化剂的寿命曲线一般可分三个部分：成熟期，稳定期，衰老期。

16. n型氧化物的电导由导带中的电子数决定；而p型氧化物的电导则由价带中的正穴数所决定。

17．根据吸附剂与吸附质的作用力不同，将吸附分为物理吸附和化学吸附两类，化学吸附按活化能大小又可分为活化吸附和非活化吸附。

18．物理吸附可以达到多层吸附；而化学吸附只能为单层吸附。

19. 金属表面的吸附部位的主要区别在于其最邻近的配位数和二维的对称性。

20．金属盐的沉淀过程分三阶段进行，即过饱和、成核和长大。

21 粉状或粒状物料经加热到一定定范围而固结的过程称为烧结。

22.相转变和相分离的结果引起催化剂失活主要表现在：活性和选择性改变，以及催化剂强度下降。

（完整版）催化化学习题及答案⼀、基本概念题1. 催化剂的⽐活性：催化剂的⽐活性是相对于催化剂某⼀特定性质⽽⾔的活性。

例如：催化剂每m2的活性。

2. 催化剂的选择性：催化剂有效地加速平⾏反应或串联反应中的某⼀个反应的性能。

3. 催化剂的机械强度：固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击和本⾝的质量以及由于温变、相变⽽产⽣的应⼒的能⼒，统称为催化剂的机械强度。

4. 催化剂的密度：实际催化剂是多孔体，成型的催化剂粒团体积包括颗粒与颗粒之间的空隙V隙、颗粒内部实际的孔所占的体积V孔和催化剂⾻架所具有的体积V真，即V堆＝V隙+V孔+V真。

（a）堆密度；（量筒）（b）颗粒密度；（压汞法）（c）真密度（氦⽓法）5. 催化剂的⽐表⾯：通常以1g催化剂所具有的总表⾯积m2/g6. 催化剂的⽐孔容：1g多孔性固体催化剂颗粒内部所有孔道的总体积。

ml/g7. 催化剂的孔隙率：多孔性固体催化剂颗粒内部所有孔道的总体积占催化剂颗粒体积的百分数。

8. 催化剂的孔分布：除了分⼦筛之外，⼀般催化剂中的孔道直径⼤⼩不⼀。

不同⼤⼩的孔道占总孔道的百分数称为孔分布。

不同范围的孔径(r>200nm称⼤孔，r＜10nm 微孔，r为10~200nm过渡孔) 有不同的测定⽅法。

9. 催化剂的平均孔半径：⼀般固体催化剂(分⼦筛除外)中孔道的粗细、长短和形状都是不均匀的，为了简化计算，可以把所有的孔道都看成是圆柱形的孔，并假定其平均长度为L，平均半径为r。

10. 催化剂中毒：催化剂在使⽤过程中，如果其活性的衰退是由于反应介质中存在少量杂质，或是由于催化剂在制备时夹杂有少量杂质⽽引起的，则称为催化剂的中毒。

11. 催化剂的寿命：催化剂在实际反应条件下，可以保持活性和选择性的时间称为催化剂的寿命。

12. 催化剂的活化：催化剂在投⼊实际使⽤之前，经过⼀定⽅法的处理使之变为反应所需的活化态的过程。

13. 转化数：单位活性中⼼在单位时间内进⾏转化的反应分⼦数14. 转化率：反应物在给定的反应条件下转化为产品和副产品的百分数15. 产率：反应产物的量相对于起始反应物总量的百分数产率、选择性和转化率三者的关系为：产率＝选择性*转化率16. 时空产率：催化反应中，反应物在单位时间内通过单位体积的催化剂所得某⼀产物的量。

中国科学院长春应用化学研究所
2016年攻读博士学位研究生入学考试试题
质谱学
一、名词解释（24分，每小题3分）
1. 偶电子离子与奇电子离子
2. Stevenson规则
3. 分辨率和质量精度
4. 分子离子
5. 环加双键数
6. 质子亲和势（能）和气相碱度
7. 分子电离能
8. 氮规则
二、论述题（48分，每小题6分）
1. 电喷雾电离源的离子化过程
2. MALDI-MS中每个字母代表什么意思（英文和中文）？其工作原理是什
么?
3. 飞行时间质谱仪的工作原理。

4. 傅里叶变换离子回旋共振质谱的工作原理。

5. 大气压化学电离的离子化过程。

6. 磁质谱仪工作原理及基本公式推导。

7. 影响EI谱中离子丰度有哪些因素？
8. 什么是串联质谱？包括哪些类型？
三、谱图解释（28分）
1. 下图为某未知物的ESI-MS，请计算其单同位素分子量。

（4分）
2. 正十二羧酸EIMS中m/z 61和60离子（4分）
3. 计算化合物C4H7ClBr2的分子离子峰与相应同位素离子峰的质荷比和相
对强度比。

（6分）
4. 推测的主要碎片离子m/z 57、m/z 44、m/z 71、m/z 58的形成
过程。

（12分）
5. 富勒烯C60质谱中m/z 720离子是基峰，m/z721离子的丰度是多少？
（2分）。

中国科学院长春应用化学研究所
2016年攻读博士学位研究生入学考试试题
高等物理化学
一、选择题(每小题2分，共40分)
1. 理想气体模型的基本特征是( )
(A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中
(B) 各种分子间的作用相等, 各种分子的体积大小相等
(C) 所有分子都可看作一个质点, 并且它们具有相等的能量
(D) 分子间无作用力, 分子本身无体积
2. 关于物质临界状态的下列描述中, 不正确的是( )
(A) 在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别
(B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数
(C) 在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力
(D) 临界温度越低的物质, 其气体越易液化
3. 对于实际气体, 下面的陈述中正确的是( )
(A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化
(B) 处于相同对比状态的各种气体,不一定有相同的压缩因子
(C) 对于实际气体, 范德华方程应用最广, 并不是因为它比其它状态方程更精确
(D) 临界温度越高的实际气体越不易液化
4．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于( )
(A) 单纯状态变化(B) 相变化
(C) 化学变化(D) 封闭物系的任何变化
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中国科学院长春应用化学研究所2012年攻读博士学位研究生入学试题高等分析化学一、填空（35分，每空1分）1.请列举分析化学的3种传统研究领域/方法：_____，_____，_____。

2.微纳分离分析包括_____和_____2种分析技术。

3.SCI是_____的缩写，IF是_____的缩写；请列举出5种IF 3的分析化学领域的国际性期刊名称：_____、_____、_____、_____、_____。

4.写出电化学分析中经常使用的三电极电化学池的电极名称：_____、_____和_____。

5.纳米粒子通常是指粒径在_____范围内的微小粒子。

6.产生误差的原因可分为_____、_____和_____三大类。

7._____ (Standard Deviation)是各数据_____的距离（离均差）的_____，它是离差平方和平均后的方根；标准偏差能反映一个数据集的_____。

8.表面增强拉曼散射的英文名称为_____；主要是_____的粗糙表面或颗粒体系所具有的异常_____现象。

9.循环伏安法是改变_____以得到_____的方法；英文简称_____是_____常用的方法之一。

10.请写出下列分析方法的英文简称：扫描探针显微镜_____；动态光散射_____；基质辅助激光解析电离化/飞行时间质谱_____；电化学扫描显微镜_____；荧光共振能量转移_____。

二、是非题，在括号中用T表示正确的陈述，F表示不正确的陈述。

（10分，每题1分）1. 个数相同且平均数相同的两组数据，标准差未必相同。

（）2. 将现代纳米技术与表面增强拉曼散射相结合有望实现单分子检测。

（）3. 高压液相色谱是在经典液相色谱法的基础上，引入了气相色谱理论而迅速发展起来的。

（）4.在电解质溶液中, 带电粒子在电场作用下, 以不同的速度向其所带电荷相同方向迁移的现象叫电泳。

（）5.电极(固体电极、离子选择性电极、气敏电极等)是电化学传感器的转换元件。

中国科学院长春应用化学研究所2005年攻读博士学位研究生入学考试高等分析化学试题一．填空（30分）1．写出6种影响因子大于3的与分析化学相关的期刊：、、、、和。

2．应用最广的两种核磁共振谱是：和。

3．高效毛细管电泳是离子或荷电粒子以为驱动力，在毛细管中按淌度或/和分配系数不同进行高效、快速分离的一种电泳新技术。

4．举出纳米材料在分析化学方面的三个应用：、和。

5．写出两个获诺贝尔奖的仪器分析项目：和。

6．质谱图是按的大小顺序记录下来的数据图。

7．测量结果的准确度用来表示；测量结果的精密度用来表示。

8．举出三种氧化还原酶：、和。

9．Lambert-Beer的关于光吸收的定律中指出：一束单色光的降低同入射光和光路中吸光微粒的数目成比，但是这一关系只有在的情况下才适用，因此严格地讲这一定律是一个有限制的定律。

10．电化学电池通常可以分为和两类，它们中一者能自发地将转化为；一者则需外部提供，以强制的发生。

二．选择题（10分）1．在X射线、红外、微波、无线电波、紫外、可见光等六种电磁波谱中，频率最大的为，波长最大的为。

A. X射线B. 红外C. 微波D. 无线电波E. 紫外F.可见光2．电子光谱来源于分子的在不同能级之间的跃迁，A.外层电子B. 内层电子C. 质子D. 中子它出现在电磁波谱的区（多重选择）A．X射线区B．可见区C．紫外区D．近红外区3．一般气相色谱所需的试样量很少，灵敏度较高，通常检测下限可至的物质A．10-6 ~ 10-7gB．10-11 ~ 10-13gC. 10-9 ~ 10-10gD. 10-3 ~ 10-5g4．通常在紫外可见光谱测量中所使用的连续辐射源有两种不同的光源构成：白炽光源（钨灯或碘钨灯等）和气体放电光源（低压氢或氘放电灯），其中前者的波长使用范围在，A．325nm以上(至2500nm左右)B．375nm至900nmC．450nm至750nmD．325nm至800nm后者的波长使用范围在。