中科院应化所考博真题2013高等物理化学及答案

中国科学院长春应用化学研究所2012年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、选择题(包括8小题，每小题2分，共16分)1.298.15 K，已知气相反应2CO(g)﹢O2(g) → 2CO2(g)的r m ΔG﹦-514.2 kJ/mol，则发生1 mol 反应进度的Δr Am: （C）A. r m Δ A﹦-514.2 kJ/molB. r m Δ A﹦0C. r m Δ A>-514.2 kJ/molD. r m Δ A﹤－514.2 kJ/mol2.1mol 苯(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：（C）A. 温度、压力、定压热容B. 热力学能、温度、吉布斯函数C. 温度、总（系统和环境）熵、吉布斯函数D. 热力学能、焓、熵3.在一定压力下，纯A 的沸点、饱和蒸气压和化学势分别为b T∗，A p∗，A μ ∗，加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成b T ，A p ，A μ ，因此有：（D）A. b T > b T∗，A p >A p∗，A μ > A μ∗B. b T < b T∗，A p <A p∗，A μ < A μ∗C. b T < b T∗，A p >A p ∗，A μ < A μ∗D. b T > b T∗，A p <A p ∗，A μ < A μ∗4.298 K，浓度均为0.01 mol·kg−1的下列电解质溶液，其γ±最大者是：（A）A.KC lB.CaC l2C l3D.ZnSO45.对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是：（B）A. s g σ < l s σB. s g σ > l s σC. s g σ﹦l s σD. g s σ< l g σ6.298 K 时有相同物质的量浓度的NaOH(l)和NaCl(2)溶液，两溶液中Na+的迁移数1 t 与2 t 之间的关系为：（C）A. 1 t ﹦2 tB. 1 t > 2 tC. 1 t < 2 tD.无法比较7.下面属于水包油型乳状液（O/W 型）基本性质之一的是：（A）A.有导电性B.易于分散在油中C.无导电性8.下列物质在水溶液中能发生正吸附的是：（D）A.烧碱B.蔗糖C.食盐D.肥皂二、填空题(包括10小题，每小题2分，共20分)1．下列四个过程：（a）物质的量为n的理想气体由始态（p1,V1,T）变化到末态（p2,V2,T）（b）实际气体的节流膨胀（c）物质的量分别为n B，n C的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程（d）绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。

中国科学院长春应用化学研究所二ОО五年攻读博士学位研究生入学考试<电化学与电分析化学试题>一、选择题(20分)1．法拉第定律与哪些因素有关？A.温度和压力;B.电极材料或溶剂性质;C. 电子转移数;D. 浓度。

2．电化学实验中，可选择三电极电池装置，这是为了A. 消除充电电流的影响;B.有效减少溶液iR降;C.提高方法的灵敏度;D.增加极化电压稳定性。

3．同样浓度的铅离子在水中的极限扩散电流比氯化钾介质中要大，这是因为存在A.充电电流;B. 迁移电流;C.残余电流；D. 扩散电流。

4．恒电势电解时，电流与时间的关系为i(t)=i0e-Kt，式中K与下列哪些因素无关？A.扩散系数D或扩散厚度δ;B. 电极面积A;C. 溶液体积V；D. 起始电势E。

5．硫酸溶液中汞电极上铜离子的氧化还原峰电势差为28mV, 在盐酸溶液中的氧化还原峰电势差为：A.0mV;B. 56mV;C. 28Mv;D. 14 mV。

6．由扩散控制的电化学交流阻抗图表现为A.一条直线;B. 半圆;C. 椭圆；D. 直线连接半圆。

7．关于离子选择电极，不正确的说法是A.不一定有内参比电极和内参比溶液;B. 不一定有晶体敏感膜;C. 不一定有离子穿过膜相;D. 只能用于正负离子的测定。

8．要使某一物质在阳极上氧化析出，电极反应能持续进行，阳极电势应A.保持恒定;B.比阳极析出电势正;C.比阳极析出电势负;D.等于阳极析出电势。

9．E代表电极表面上的电子传递，C代表均相化学反应，那么催化反应O+ne==R（电极反应）, R+Z→O+Y（化学反应。

其中Y, Z在O还原为R电势下为非电活性物质）属于A. CE反应;B. EC反应;C. ECE反应;D. EC反应的一种特殊类型。

10．当只有吸附的反应物和产物具有电化学活性时，对理想的能斯特Nernst 反应且反应物和产物吸附强度一样情况下，其氧化还原峰电势差为A. 0 mV;B. 56/n mV;C. 90.6/n mV；D. 28/n mV。

（完整word版）中科院应化所考博真题2014⾼等物理化学及答案中国科学院长春应⽤化学研究所2014年攻读博⼠学位研究⽣⼊学考试试题⾼等物理化学⼀、填空题(每空1分，共计7分)1、在定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势= 0（填 >、<、=、≠）。

2、液体在⽑细管中上升的⾼度与⽑细管体积基本⽆关。

与⽑细管半径、接触⾓、两相密度差有关。

3、三组分体系平衡共存的最⼤相数为5。

，最⼤⾃由度为4f=C+2-Q,三组分，所以C=3，Q为相数，f为⾃由度4、范德华⽓体绝热向真空膨胀后，⽓体的温度将下降。

5、对弯曲液⾯所产⽣的附加压⼒⼀定≠ 0（填 >、<、=、≠）。

6、A及B⼆组分组成的凝聚体系能⽣成三种稳定的化合物，则于常压下在液相开始冷却的过程中，最多有2种固相同时析出。

7、NH4HS(s)放⼊真空容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)达到平衡，则该系统中组分数C= 2 ，相数P=2,⾃由度F=2⼆、判断题(每题1分，共计7分, 对的“√”，错的“×”)1、温度⼀定的时候，⽓体的体积与压⼒的乘积等于常数。

(×)2、系统的混乱度增加，则其熵值减⼩。

(×)3、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。

(×)4、四个热⼒学基本⽅程适⽤于所有封闭体系的可逆过程。

(√)5、在纯溶剂中加⼊少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升⾼。

(√)6、惰性组分的加⼊将使反应的平衡转化率降低。

（×）7、只受温度影响的平衡系统⾃由度F=C-P+1。

(√)三、选择题(每题2分，共计30分)1、关于物质临界状态的下列描述中,不正确的是 A(A)在临界状态, 液体和蒸⽓的密度相同, 液体与⽓体⽆区别(B)每种⽓体物质都有⼀组特定的临界参数(C)在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压⼒就是临界压⼒(D)临界温度越低的物质, 其⽓体越易液化2、热⼒学第⼀定律ΔU=Q+W 只适⽤于 D(A)单纯状态变化 (B)相变化(C)化学变化 (D)封闭物系的任何变化3. 对任⼀过程，与反应途径⽆关的是A(A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功(C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热4．将⾮挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起A(A) 沸点升⾼ (B) 熔点升⾼ (C) 蒸⽓压升⾼ (D) 都不对5、在⼀定温度和压⼒下，对于⼀个化学反应，能⽤以判断其反应⽅向的是：C(A) ?r GmΘ (B)Kp(C) ?rGm(D) ?rHm6、关于三相点, 下⾯的说法中正确的是D(A) 纯物质和多组分系统均有三相点(B) 三相点就是三条两相平衡线的交点(C) 三相点的温度可随压⼒改变(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压⼒所决定的相点7、电极电势的改变可以改变电极反应的速率, 其直接的原因是改变了A(A) 反应的活化能 (B) 电极过程的超电势(C) 活性粒⼦的化学势 (D) 电极-溶液界⾯的双电层厚度8、宏观测知的某种物理量实际上是相应微观量的 D(A) 算术平均值；(B) ⼏何平均值；(C) 综合反映； (D) 统计平均值或时间平均值．9、对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描述正确的是C(A) 即使改变条件，物理吸附和化学吸附也不能相互转化(B) Langmuir吸附等温式只适⽤于物理吸附(C) 在适当温度下，任何⽓体都可在任何固体表⾯上发⽣物理吸附(D) 升⾼温度对物理吸附和化学吸附都有利10、光化反应与⿊暗反应的相同之处在于A(A) 反应都需要活化能(B) 温度系数⼩(C) 反应都向ΔG(恒温恒压,W'=0时)减⼩的⽅向进⾏(D) 平衡常数可⽤通常的热⼒学函数计算11、电动现象产⽣的基本原因是D(A) 外电场或外压⼒的作⽤(B) 电解质离⼦的作⽤(C) 分散相粒⼦或多孔固体的⽐表⾯能⾼(D) 固体粒⼦或多孔固体表⾯与液相界⾯间存在扩散双电层结构12、下列哪种说法不正确D(A) 催化剂不改变反应热 (B) 催化剂不改变化学平衡(C) 催化剂具有选择性 (D) 催化剂不参与化学反应13、温度升⾼溶胶的稳定性B(A) 增加(B) 下降(C) 不变(D) 先增加后下降14、在HAc电离常数测定实验中，直接测定的物理量是不同浓度的HAc溶液的B(A) 电导率 (B) 电阻 (C) 摩尔电导 (D) 电离度15、某化学反应其反应物消耗8/7所需的时间是它消耗掉4/3所需的时间的1.5倍，则反应的级数为 B(A) 零级反应 (B) ⼀级反应 (C) ⼆级反应 (D) 三级反应四、简答题(每题4分，共32分)1、为什么温度升⾼时⽓体的粘度升⾼⽽液体的粘度下降？根据分⼦运动理论，⽓体的定向运动可以看成是⼀层层的，分⼦本⾝⽆规则的热运动，会使分⼦在两层之间相互碰撞交换能量。

2013年普通高等学校招生全国统一考试理科综合能力测试（北京卷）化学试题可能用到的相对原子质量：H1 C12 O16 Cl35.5 Ca40第一部分（选择题共120分）本部分共20小题，每小题6分，共120分。

在每小题列出的四个选项中，选出最符合题目要求的一项。

6.下列设备工作时，将化学能转化为热能的是A B C D硅太阳能电池锂离子电池太阳能集热器燃气灶7.下列金属防腐的措施中，使用外加电流的阴极保护法的是A.水中的钢闸门连接电源的负极B.金属护拦表面涂漆C.汽车底盘喷涂高分子膜D.地下钢管连接镁块8.下列解释事实的方程式不准确．．．的是A.用浓盐酸检验氨：NH3+HC1=NH4C1B.碳酸钠溶液显碱性：CO32—+H2O HCO3—+OH-C.钢铁发生吸氧腐蚀时，铁作负极被氧化：Fe-3e-=Fe3+D.长期盛放石灰水的试剂瓶内壁出现白色固体：Ca(OH)2+CO2=CaCO3↓+H2O9.用石墨电极电解CuCl2溶液（见右图）。

下列分析正确的是直流电源b Cu2+Cl—Cl—aA.a 端是直流电源的负极B.通电使CuCl 2发生电离C.阳极上发生的反应：Cu 2++2e -=CuD.通电一段时间后，在阴极附近观察到黄绿色气体10.实验：①0.1mol ·L -1AgNO 3溶液和0.1mol ·L -1NaCl 溶液等体积混合得到浊液a ， 过滤得到滤液b 和白色沉淀c ；② 向滤液b 中滴加0.1mol ·L —1KI 溶液，出现浑浊；③ 向沉淀c 中滴加0.1mol ·L —1KI 溶液，沉淀变为黄色。

下列分析不正确．．．的是 浊液a 中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag +(aq) +Cl —(aq ）B. 滤液b 中不含有Ag +C. ③中颜色变化说明AgCI 转化为AgID. 实验可以证明AgI 比AgCI 更难溶 11.下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是A. B. C. D.12.用右图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是乙烯的制备试剂X 试剂Y A CH 3CH 2Br 与NaOH 乙醇溶液共热 H 2O KMnO 4溶液 B CH 3CH 2Br 与NaOH 乙醇溶液共热H 2OBr 2的CCl 4溶液t/℃ 25 50 100 K W /10—141.015.4755.0C(氨水)/（mol ·L —1）0.1 0.01 pH11.110.625．（17分）可降解聚合物P的合成路线如下已知ⅰ.ⅱ.催化剂（R为烃基）（1）A的含氧官能团名称是____________。

中国科学院长春应用化学研究所二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题高等物理化学一、选择题〔每题2分，共40分〕1. 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？〔〕〔A〕p 〔B〕V 〔C〕T,U 〔D〕T, p2. 273 K，10p 下，液态水和固态水〔即冰〕的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：〔〕(A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s)(C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定3. 一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B，静止足够长时间后发现：〔〕〔A〕 A 杯水减少, B 杯水满后不再变化〔B〕 A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出〔C〕B杯水减少, A 杯水满后不再变化〔D〕B杯水变成空杯，A杯水满后溢出4. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种( )(A) 3 种(B) 2 种(C) 1 种(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。

5. A 和B 可构成固溶体，在A 中，假设参加B 可使A 的熔点提高，那么B在此固溶体中的含量必_______ B 在液相中的含量。

( )(A) 大于(B) 小于(C) 等于(D)不能确定6. 反响2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反响(1/2) N2+(3/2) H2= NH3的标准平衡常数为：( )(C) 2 (D) 17. 在一定温度和压力下，对于一个化学反响，能用以判断其反响方向的是：( )(A) Δr G m(B) K p(C) Δr G m(D) Δr H m8. (1) 处于标准态的CO2(g) 和O2 (g)，其标准燃烧焓值为零(2) 因为Δr G m= -RT ln K p，而K p是由平衡时的组成表示的，所以Δr G m表示平衡时产物的吉布斯自由能与反响物的吉布斯自由能之差(3) 水在25℃, p 下蒸发，求算熵变的公式为ΔS m=(ΔH m-ΔG m)/ T(4) 在恒温，恒压下可逆电池反响，求算熵变的公式为Δr S m= Δr H m/ T上述说法正确的选项是：〔〕(A) 1 , 2(B) 2 , 3(C) 1 , 3(D) 3 , 49.对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的：〔〕(A)催化剂不能实现热力学上不可能实现的反响.(B)催化剂有“中毒〞现象。

中科院物理化学考研真题尊敬的考生：欢迎参加中科院物理化学考研。

本次考试将为您提供以下真题，请认真准备并以最佳状态应考。

祝您取得优异成绩！一、选择题1. 下列实验条件中，可以观察到沉淀生成的条件是：A. 温度升高B. 反应溶液酸性增强C. 加入过量的试剂D. 反应溶液的搅拌速度增加2. 对于一个反应物A，其分子数浓度为C，摩尔质量为M。

当摩尔质量为2M的B与A发生完全反应时，产生了2C的产物。

那么在此反应中，A与B的摩尔比是：A. 1:2B. 2:1C. 1:1D. 4:13. 关于溶液的饱和度，以下说法正确的是：A. 饱和溶液的浓度高于临界溶解度B. 浓度等于临界溶解度时，溶液才是饱和的C. 饱和溶液的浓度低于临界浓度D. 饱和溶液的浓度不能与临界浓度比较二、简答题1. 请简要解释气体的压强是如何产生的？气体的压强是由大量气体分子在单位面积上冲击容器壁而产生的。

气体分子不断地随机运动，与容器壁的碰撞次数越多，压强就越大。

压强可以通过以下公式计算：P = F / A，其中P代表压强，F代表冲击力，A代表单位面积。

2. 简要说明动力学和热力学在物理化学中的作用。

动力学研究反应速率和反应机理等与时间相关的过程，它关注反应的速度、反应路径以及影响反应速率的因素。

热力学研究物质的能量变化和体系平衡态等与能量相关的过程，它关注反应的热效应、熵效应以及反应的平衡常数等。

两者相互补充，共同构建了物理化学的理论体系。

三、论述题请结合你对物理化学的学习和研究，论述一下物理化学在现实生活中的应用，并举例说明。

物理化学在现实生活中有着广泛的应用。

以下仅以几个例子加以论述：1. 能源领域：物理化学的研究可以用于开发新能源技术，如太阳能电池、燃料电池和储能技术等。

通过对物质结构和反应动力学的研究，可以提高能源转换效率，促进能源的可持续利用。

2. 化妆品工业：物理化学的研究可以用于改进化妆品的配方和质量控制。

通过对物质的表面性质和界面反应的研究，可以改善化妆品的稳定性、吸附性和延展性等。