南京大学 1997 年攻读硕士学位研究生入学考试试题（三小时） 考试科目：__________________有机化学______________________得分_______________ 专业：______________无机，分析，有机，物化，高分子，应化______________________ 一，选择题：（10％）
1． 根据下列反应关键一步确定有机反应属于哪种类型
(CH 3)2
C CHCOCH 3(CH 3)2CCH 2COCH 3
CN
A ．亲电反应 B.亲核反应 C.自由基反应 D.周环反应
2． 化合物（I ）与亚硝酸反应的产物中，下列哪个烯烃不会出现？
CH 2NH 2
(I)A. B. C.
D.
3．已三烯与1mol 溴加成，最不易形成的产物是：
A. B.C. D.BrCH 2CH=CH-CH=CHCH 2Br CH 2=CH-CH-CH-Ch=CH 2
Br Br
CH 2BrCHBrCH=CH-CH=CH 2r CH 2=CH-CHBrCH=CHCH 2Br
4． 下列反应的主要产物是：
( )
O H 3COC O
A.C.
B.D.OH H H 3COC H OH H 3COC H
OH HOH 2C OH H HOH 2C O
O
5． 按照Woodward －Hofmann 规则，含4n ＋2个价电子的共轭烯烃在电环化反应时
A ．热反应按顺旋方式进行，光反应按对旋方式进行
B. 热反应按对旋方式进行，光反应按顺旋方式进行
C. 热反应和光反应都按顺旋方式进行
D. 热反应和光反应都按对旋方式进行
二，反应题：（20％）
（写出下列反应的主要产物，如有立体化学问题请注明）
1．
CH 2=CHCH 2
C ( )CH
2．
F
F F NO 2NH ( )
3． O +CH 3CCH 2COOEt O ( )(1) EtONa, EtOH
(2) NaOH, H 2O
(3) H 3
O +,
4．
C(CH 3)3+
O O
O ( )
(2) PPA
5．
CH 3
D (2) H 2O 2, -OH ( )
6．
N(CH 3)3
(2)
( )
7．
NO 2COOH (2) CH 2N
2
(3) Ag 2O,H 2O ( )
8．
H
OH CHO
CH 2OH H
HO OH H
OH
H
( )
9． O +(3) H ( )
10．
2OH +
( )
三， 合成题：（34％）
1．如何实现下列转变：
(1). 丁二酸酐
3－氨基丙酸
(2).
CCl
O
Ph Ph Cl
(3). CH 3CH=CH 2 (CH 3)2CHCH 2CH 2COOH
2.
由两个碳原子以下的有机化合物为原料合成C C H CH 2CH 3H 3CH 2C
H
3.
COOH
由丙二酰酯合成
4.
由三个碳原子以下的有机化合物为原料合成NH 2
四， 机理题：（26％）
1． 为下列反应建议合理的可能的分步反应机理：
（1）
H 3
C
OH
OH CH 3H +2，2-二甲基环己酮
（2）
＋（CH 3)3C-CH 2OH C Me Me
Et
（3）
2．在下列反应式中，（1）、（2）、（3）、（4）、（5）这些反应是哪类反应机理，并表明它们的中间离子或者中间产物：
Cl
Cl
Cl Cl NO 2
OCH 3Cl NO 2OCH 3
NH 2NO
2
(4)
OCH 3CN NO 2
NaNO , HBF OCH 3
CN
F
3
．描述下列反应的立体化学转换及所有最后产物的构型：
22
CH 3CHDCHCH 3OH CH 3CHDCHCH 3
OSO 2Ph
N O O NH NH CH 3CHDCHCH 3NH 2CH 3CHDCHCH 3N(CH 3)2CH 3CHDCHCH
3N(CH 3)2
O K
五， 推结构题：（10％）
1．有两个二元酸（A ），（B ），分子式均为C 5H 6O 4, (A)是不饱和酸，容易脱羧为化合物（C ）
（C4H6O2），（A）与（C）都无几何异构体。（B）是饱和酸，不容易脱羧，也无光学异构，但它的几何异构体（D），有光学异构体（E），试写出（A）、（B）、（C）、（D）、（E）的结构式。
2．化合物（A）C5H8与Br2－CCl4溶液反应得一外消旋体（B）C5H8Br2，（B）EtOH-KOH 作用得（C）C5H6，（C）易与顺丁烯二酸酐反应得化合物（D）C9H8O3，（D）用高锰酸钾氧化得到（E）（1R，2R，3S，4S）－环戊烷－1，2，3，4－四羧酸。请推测（A）、（B）、（C）、（D）、（E）的结构式。
六，附加题：（10分）
请根据下面的实验数据推测（A）、（B）、（C）、（D）结构式：
H2+(B)C3H6O(C) C5H8O(D) C5H10O2
(A) C
NMR: 一组峰一组峰三组单峰三组单峰
质子比： 6 : 1 : 1 6 : 3 : 1
