大分子改性剂甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-丙烯腈(MAA—BA—AN)的合成与表征
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ACR研究关于ACR加⼯助剂的介绍⼀、PVC加⼯助剂简介加⼯助剂在国外最早由美国罗门哈斯(Rohm & Hass)公司于1958年⾸先开发成功,同年推出第⼀个牌号K-120。
此后,国外许多公司开始纷纷涉⾜这⼀领域,开发出相类似的产品。
70年代之后,随着PVC制品的迅速增长,加⼯助剂得到了⼴泛应⽤。
⽬前,国外主要⽣产⼚家及相关产品有⽇本三菱(MITSUBSHI ROYAL)公司P系列、钟渊化学(KANEKA)PA系列、美国罗门哈斯(Rohm & Hass)公司K系列、德国熊牌(BEAR)F系列,阿托菲娜(ATOFINA) P系列,还有韩国LG化学的PA系列等。
国内较早从事PVC加⼯助剂研究的是北京化⼯研究院、⼭西化⼯研究所等。
上海珊瑚化⼯⼚于80年代初最早实现⼯业化⽣产,推出的牌号国内统称为ACR201、ACR401。
进⼊90年代后期,随着我国聚氯⼄烯⾏业的发展,特别是塑料异型材和塑料管道⾏业的迅猛发展,对加⼯助剂的需求量也迅速增长,⽬前⼭东产量第⼀,江苏、浙江紧随其后。
据不完全统计,2005年全国共⽣产各类PVC 加⼯助剂5万吨左右,其中⼭东省占全国助剂⽣产总量的70%以上。
国内主要⽣产ACR的⼚家如下:国外对抗冲改性剂ACR的研究始于20世纪70年代,并于1972年由罗姆哈斯公司推出了第⼀个丙烯酸酯类抗冲改性剂KM-323B。
随后⽇本钟渊推出了FM 系列,阿托菲娜推出了D系列,LG化学推出了IM系列。
抗冲改性剂ACR与加⼯助剂ACR都是丙烯酸酯聚合物,但因其配⽅⽐例和结构不同⽽性能⼤不相同,抗冲ACR中甲基丙烯酸甲酯约占10-20%,⽽丙烯酸酯约占80-90%。
ACR属于核壳结构的冲击改性剂,甲基丙烯酸甲酯—丙烯酸⼄酯⾼聚物组成的外壳,以丙烯酸丁酯类交联形成的橡胶弹性体为核的链段分布于颗粒内层。
抗冲改性剂ACR象MBS⼀样同为核壳结构。
与MBS、CPE等抗冲改性剂相⽐,其加⼯性能和耐候性能好,表⾯光洁度⾼,尤其适⽤于户外制品,在国外,丙烯酸酯类抗冲改性剂因其环保,性能优良,耐候性能⾼已经取代CPE抗冲改性剂。
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2014.04.09C N 103709310A (21)申请号 201310712204.3(22)申请日 2013.12.20C08F 220/06(2006.01)C08F 220/14(2006.01)C08F 2/26(2006.01)C02F 1/40(2006.01)(71)申请人西南石油大学地址610500 四川省成都市新都区新都大道8号(72)发明人段明 方申文 王虎(74)专利代理机构北京众合诚成知识产权代理有限公司 11246代理人龚燮英(54)发明名称一种甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物乳液及其制备方法和用途(57)摘要本发明公开了一种甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物乳液及其制备方法和用途,涉及油田污水絮凝剂的制备技术领域。
本发明以甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯为原料,通过乳液聚合得到了一种油水分离剂。
该发明的油水分离剂,针对油田注水后产生的含油污水具有良好的油水分离效果。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书3页 附图1页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书3页 附图1页(10)申请公布号CN 103709310 A1/1页1.一种甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物乳液的制备方法,其特征是,包括以下步骤:(1)单体混合与预乳化工序首先将甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯泵送至混料罐,然后将乳化剂和消泡剂溶于水中,最后加入到混料罐中,搅拌均匀;(2)聚合反应工序首先向反应釜中加入水,开启搅拌,同时开始加热至温度1;待温度升至设定温度1后,将(1)所述混料罐中的溶液加入到反应釜中;通氮40min 后,加引发剂,反应0.5h-4h 后,再升温至温度2,继续反应0.5h-8h ;(3)冷却工序首先冷却至40℃,然后补充去离子水,调整产品的含量。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征是,甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的质量比为0.9-1.5。
丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯基团转移共聚合的竞聚率
邹友思;戴李宗;兰涛;潘容华
【期刊名称】《高分子学报》
【年(卷),期】1997(0)5
【摘要】研究了丙烯腈(AN)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)、乙酯(EMA)、丁酯(BMA)、丙烯酸丁酯(BA)和顺丁烯二酸二丁酯(DBM)等5种酯类单体的基团转移无规共聚.用KelenTudus法测定了二元共聚体系的竞聚率,分别为rAN=1022、rMMA=077、rAN=568、rEMA=016、rAN=859、rBMA=009、rAN=408、rBA=006;rAN=138,rDBM=006.发现竞聚率,单体组分对聚合速率的影响等都和阴离子共聚类似.
【总页数】6页(P513-518)
【关键词】基因转移;共聚;竞聚率;AN;MMA;EMA;BMA;BA;DBM
【作者】邹友思;戴李宗;兰涛;潘容华
【作者单位】厦门大学化工系
【正文语种】中文
【中图分类】TQ316.342;TQ325.7
【相关文献】
1.丙烯腈和甲基丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率 [J], 邹友思
2.2-甲基-7-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷与丙烯腈、丙烯酸甲酯的共聚合反
应及竞聚率的测定 [J], 潘才元;吴承佩;王寅
3.丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸酯基团转移无规共聚的竞聚率 [J], 邹友思;林东海;张景辉
4.甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率 [J], 邹友思;郭金全;戴李宗;潘容华
5.丙烯腈和丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率 [J], 邹友思;林国良;戴李宗;兰涛;潘容华
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丙烯腈改性苯丙乳液的合成与性能分析吕澍;宋建华【摘要】对以苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸为反应单体,丙烯腈为功能性单体,采用了核/壳聚合技术的合成苯丙乳液进行了研究.研究了丙烯腈的用量、软硬单体的比例、乳化剂及温度对乳液及其涂膜的性能影响.并对试样进行了红外光谱分析和热重分析.研究结果表明:改性的苯丙乳液比纯苯丙乳液的热性能有所提高,膜的耐溶剂性、耐磨性、耐水性、硬度等均有所提高,并得出丙烯腈用量为8%时效果最佳.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)015【总页数】3页(P93-95)【关键词】丙烯腈;苯丙乳液;改性【作者】吕澍;宋建华【作者单位】广州大学化学化工学院,广东广州 510006;广州大学化学化工学院,广东广州 510006【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4苯丙乳液作为一类重要的中间化工产品,有着非常广泛的用途,现主要用作建筑涂料、金属表面乳胶涂料、地面涂料、纸张粘合剂、胶粘剂等[1-2]。
纯苯丙乳液形成的涂膜具有耐候性、保色保光性、装饰效果好、涂料细腻而有光泽、涂膜透气性好等特点。
由于其拥有优秀的性能、相对低廉的价格,而越来越得到人们的重视。
但这种乳液的耐溶剂性、耐磨性、耐候性等性能还不够理想[3-8]。
而且苯丙乳液高温时粘稠,低温时变脆,大大限制了其应用和发展。
为了满足生产和工艺应用,对苯丙乳液进行改性来提高其性能已经成为一个重要的课题。
近年来随着聚合理论和技术的不断完善和发展,苯丙乳液的改性主要从以下两个方面进行:一是引入一些功能型的单体对苯丙乳液进行改性,得到高性能的共聚乳液;二是采用新的乳液聚合方法来改善苯丙乳液的性能,在研究过程中通常是这两个方面的相互结合,共同提高苯丙乳液的性能[9-11]。
丙烯腈既是一种硬单体,又是一种功能性单体,丙烯腈亲水性较强,使乳液的稳定性提高,加入丙烯腈单体有利乳胶粒分散[5]。
并且丙烯腈有较强的活性,降低了聚合反应的活化能,使反应的转化率提高。
氟硅大单体与(甲基)丙烯酸酯三元共聚物细乳液的合成与表征周蔚;易玲敏;徐凯;袁伟【摘要】采用细乳液聚合的方法,以十二烷基硫酸钠为乳化剂,正十六烷为助乳化剂,偶氮二异丁腈为引发剂,合成了氟硅大单体(V-PMTFPS)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及丙烯酸丁酯(BA)三元共聚物乳液.考察了温度、乳化剂、助乳化剂、引发剂等因素对体系转化率的影响.利用1 H-NMR、动态光散射纳米粒度仪、接触角仪对共聚物的组成、粒径及表面性能进行了表征.结果表明:合成的三元共聚物乳液稳定性良好,乳胶膜表面具有优良的疏水性能.【期刊名称】《现代纺织技术》【年(卷),期】2013(021)002【总页数】4页(P22-25)【关键词】氟硅;丙烯酸酯;细乳液聚合;三元共聚物【作者】周蔚;易玲敏;徐凯;袁伟【作者单位】浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;浙江理工大学生态染整技术教育部工程研究中心,杭州310018;浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;浙江理工大学生态染整技术教育部工程研究中心,杭州310018;浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;浙江理工大学生态染整技术教育部工程研究中心,杭州310018;浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,杭州310018;浙江理工大学生态染整技术教育部工程研究中心,杭州310018【正文语种】中文【中图分类】O6310 引言纺织品的化学加工是现代纺织技术的重要组成部分。
在纺织品的化学加工过程中,纺织助剂具有十分重要甚至不可缺少的作用[1-4]。
丙烯酸酯类聚合物乳液是纺织品染整加工中应用广泛的纺织助剂。
然而,丙烯酸酯类聚合物对温度极为敏感,存在“热粘冷脆”的现象,作为涂层禁不起冬夏气候变化,因此需要对其进行改性。
聚[甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷](PMTFPS)是以-Si-O-为主链、氟烷基为侧链的含氟聚硅氧烷[5]。
AAEM/HEAA/IBMA三种环保交联单体在纺织印花丙烯酸乳液的应用研究王新明引言:AAEM、HEAA、IBMA就是铭骧化工科技(上海)有限公司开发的三种环保交联单体。
这三种单体均可用来生产高标准的自交联丙烯酸树脂乳液,以达到良好的耐水性、耐玷污性,实现优异的附着力、柔韧性等聚合物表观物性。
那么,这三种单体应如何根据实际情况选用呢?本文就这环保交联单体在合成纺织印花丙烯酸乳液进行了实证性研究探讨,以飨读者。
一、关于AAEMAAEM的化学名为2- 【〔 2- 甲基 -1- 氧基 -2- 丙烯基〕氧】乙基 3- 氧基丁酸酯,在其分子结构中,含有一个端基双键与一个端基乙酰乙酰基团。
位于端基的双键,使得AAEM极容易发生自由基聚合反应;另一端的乙酰乙酰基团由于双羰基的共轭效应,导致中间的亚甲基上的-H极为活泼,易于发生多种基团反应。
特殊的分子结构使得AAEM在丙烯酸乳液聚合领域具有广泛的用途。
做为一款甲醛为零、性能优异的常温交联单体,AAEM广泛用于制备自交联丙烯酸乳液,可以应用于纺织用丙烯酸乳液的所有领域,比如:固浆,胶浆树脂,金葱浆树脂,烫金浆树脂等等。
1、因其自身的优异特性,AAEM推荐用于合成高固含低粘度的胶浆树脂乳液。
从使用者的角度来讲,胶浆乳液的固含量要尽可能的高一些,这能够给后期的胶浆配制提供很大的配方调整空间。
用其它的交联单体来制备高含量乳液时很容易出现因粘度过大而导致生产困难的现象,AAEM很好的解决了这一问题,使得生产高固含低粘度的胶浆乳液不再存在技术难度。
胶浆乳液制备:A、确定乳液的玻璃化温度。
这就是胶浆手感与柔韧性的决定性因素。
在我们常用的普通单体当中,丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯为硬单体,丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯为软单体,根据FOX公式,可以推算出不同的配方的不同玻璃化温度。
这就是最初的,也就是决定性的工作。
无论就是普通胶浆,还就是牛仔、尼龙胶浆,其树脂的合成步骤就是基本一致的。
研究与开发合成纤维工业,2012,35(6):27CHINA SYNTHETIC FIBER INDUSTRY收稿日期:2012-03-17;修改稿收到日期:2012-09-28。
作者简介:徐德增(1954—),男,教授,硕士生导师,研究方向为新型高分子材料在化学纤维改性方面的应用。
E-mail :xudz@dlpu.edu.cn 。
基金项目:辽宁省重点实验室项目(LS2010010)。
丙烯酰胺/甲基丙烯酸丁酯改性纤维素的研究徐德增,刘智超,赵婷,郭静(大连工业大学纺织与材料工程学院,辽宁大连116034)摘要:以纤维素为基体,丙烯酰胺(AM )、甲基丙烯酸丁酯(BMA )为接枝单体,过硫酸钾为引发剂,N ,N'-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,聚乙烯吡咯烷酮为分散剂,通过悬浮接枝聚合法制备出了纤维素基吸水吸油材料;考察了单体用量、引发剂用量、反应时间、反应温度及交联剂用量等因素对接枝聚合物的吸水、吸油性能的影响。
结果表明:在单体与纤维素的质量比为3.0∶1.0,AM ∶BMA 的质量比为2.0∶1.0,相对于单体,引发剂质量分数为6.0%,交联剂质量分数为0.5%,分散剂质量分数为0.5%,反应温度为70ħ,反应时间为4h 的条件下,得到纤维素-AM-BMA 接枝共聚物,其吸油倍率为11.55g /g ,吸水倍率为23.51g /g ,聚合度为534.6。
关键词:纤维素丙烯酰胺甲基丙烯酸丁酯双吸性聚合物接枝共聚中图分类号:TQ352.79文献标识码:A文章编号:1001-0041(2012)06-0027-05纤维素具有来源广泛、无毒无害、价廉、可生物降解等优点,作为地球上最丰富的天然高聚物已得到越来越多的重视。
纤维素是由β-葡萄糖苷键与脱水D -六环葡萄糖所组成的线型多糖,其分子链上的许多羟基使其具有较强的化学反应性能,可以通过化学改性方法合成得到符合不同要求的纤维素基化学改性材料[1-3]。