油脂类食品中17种邻苯二甲酸酯类化合物的测定气相色谱-串联质谱法编制说明

食品安全地方标准油脂类食品中17种邻苯二甲酸酯类化合物的测定气相色谱-串联质谱法（征求意见稿）编制说明一、标准起草的基本情况本标准由贵州省卫生计生委组织了食品安全地方标准评审委员会专家组进行评审并通过立项，由贵州出入境检验检疫局综合技术中心负责研制，本标准批准立项文号为卫计办函[2015]94号。

主要起草人为：王兴宁、杨昌彪、曹桂红、蔡秋、林野、周贻兵、朱明、李洁。

开展方法学的研究包括：采用在线GPC净化，气相色谱-串联质谱测定油脂食品中17种PAES的分析方法，确立了方法性能检验指标，如方法检出限、重复性、准确度及回收率等。

组织3家同行实验室采用本标准方法进行对比验证。

经过数据的汇总，形成制订该地方标准的征求意见稿及编制说明。

二、标准的重要内容及主要修改情况油脂类食品采用《油脂类食品中17种邻苯二甲酸酯类化合物的测定气相色谱-串联质谱法》进行测定，外标法定量，同时测定17种邻苯二甲酸酯类。

该方法快速、准确、具有较高的灵敏度。

具体实验结果如下：1 方法检出限本方法的检出限（LOQ）DINP 0.1 mg/kg，其他化合物为0.05mg/kg，完全能满足我国及国外最大允许残留量要求。

2 精密度：0.1、0.5、1.0mg/kg三水平，重复6次进行检测，计算6次相对标准偏差（RSD%），结果≤15%。

3 准确度：将上述不同浓度的混合标准溶液，各平行制备6个样品，测定样品中各组分的含量，测定结果均在标准参考值误差范围内，表明方法的准确度良好。

4 回收率：选择没有标准物质的其他基质类别的样品对17种邻苯二甲酸酯类进行加标回收试验，回收率结果在83%~108%之间。

5 实际样品检测：经对6种食品包括不同食用油、油辣椒、方便、蛋糕实际样品进行定量分析后表明，本方法适用于不同品种、不同类型、不同含量的油脂类食品17种邻苯二甲酸酯类组分的同时测定。

6 与国标方法的测定结果比较分别采用国标GB/T 21911-2008 《食品中邻苯二甲酸酯的测定》、SN/T 3147-2012《出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》对食用油进行测量，测定结果与《油脂类食品中17种邻苯二甲酸酯类化合物的测定气相色谱-串联质谱法》比较。

理化检验但字分册PTCA(PART B:CHEM.ANAL.)|工作简报DOI：10.11973/lhjy-hx202001008气相色谱■质谱法测定食品中17种邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量张国民'，温素素z(1.嘉兴市食品药品检验检测院，嘉兴314050； 2.嘉兴学院医学院，嘉兴314033)摘要：应用气相色谱-质谱法测定了食品中17种危害人体健康的污染物-邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂的含量。

选择了白酒等12种不同类别的食物作为分析样品，样晶的前处理参照国家标准GB5009.271-2016中所述方法进行。

选择正己烷作为溶剂提取样品中的PAEs,在30°C 下超声提取30min。

对一些基体效应较明显的样品(如菠菜、芹菜、芒果汁和奶粉等)，需经N-丙基乙二胺和硅吸附剂复合填料(PSA/Silica)玻璃固相萃取柱净化处理，洗脱方法参照上述国家标准方法。

色谱分离中选择非极性色谱柱(DB-5MS),并适当降低初始温度(60°C)和在60〜290°C 之间的程序升温速率。

在此条件下，17种PAEs可得到很好的分离。

质谱测定中采用电子轰击离子源和选择离子监测模式。

用外标法定量。

结果表明：17种PAEs的质量浓度均在0.05〜2.0mg-1一7内与其对应峰面积呈线性关系，其检出限(3S/N)为0.003〜0.020mg-。

按标准加入法进行加标回收试验，一些基质较复杂的样品(如奶粉、蔬菜等)的回收率偏高很多，而一些基质较简单的样品(如白酒、食醋等)的回收率则稍有偏高。

其测定值的相对标准偏差("=6)均小于10%。

另根据12种食品样話的分析结果，推测其中测出的PAEs可能来自生产过程中或之后的运输、包装等过程中接触了塑料制晶所致。

关键词：气相色谱-质谱法；邻苯二甲酸酯类塑化剂；食品中图分类号：0657.63文献标志码：A文章编号：1001-4020(2020)01-0046-09邻苯二甲酸酯类(PAEs)塑化剂是邻苯二甲酸酹与醇类的反应产物，其化学结构由1个刚性平面芳桂和2个可塑非线性脂肪侧链组成⑴。

气相色谱－正化学电离质谱法检测婴儿奶嘴中N-亚硝胺物质的迁移量杨荣静1，*，卫碧文1，高欢1，于文佳1，高鹏2（1．上海出入境检验检疫局，上海，2001352.岛津企业管理（中国）有限公司，上海，200052）摘要：建立了一种简单、快速、准确测定橡胶制婴儿奶嘴中12种N-亚硝胺迁移量的方法。

样品经人工唾液盐提取后，以二氯甲烷为萃取溶剂，通过固相萃取技术萃取试液中的N-亚硝胺，去水并浓缩后，用气相色谱-正化学电离质谱法进行检测，外标法定量。

12种目标物的工作曲线线性范围均为0.01 mg·L-1～5.0 m g·L-1，方法的定量限可达0.001 m g·kg-1。

采用本方法对7种婴儿奶嘴进行了测试，其中4个样品中检出了N-亚硝胺。

关键词气相色谱－正化学电离质谱，固相萃取，N-亚硝胺，橡胶制婴儿奶嘴。

Determination of the Release of N-Nitrosamines from Rubber T eats by GC-PCI/MSY ANG Rongjing1,*，WEI Biwen1，GAO Huan1，YU Wenjia1，GAO Peng2(1. Shanghai Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Shanghai 200135, China2. )Abstract: A simple, rapid and precision analytical method was developed to determine the release of 12 N-Nitrosamines from rubber teats by gas chromatography-positive chemical ionization mass spectrometry (GC-PCI/MS). Samples were extracted into a nitrite-containing artificial saliva salt solution for 24 hours. And then the target analytes released to artificial saliva were extracted by Coconut Charcoal cartridges，and isolated by DB-Wax GC column, and determined by GC-PCI/MS in both full scan and SIM mode．The linear ranges of calibration curves were 0.01 m g·L-1～5.0 m g·L-1. The method detection limits of each N-nitrosamine released from the rubber products were 0.001 m g·kg-1. The proposed method has been applied to the analysis of seven samples, and 3 analytes were found in 4 samples, indicating the presence and the levels of these N-Nitrosamines in rubber teats should be a matter of concern.Keywords GC-PCI/MS，solid-state extraction, N-nitrosamines, rubber teatsN-亚硝胺的一般结构为R2（R1）N-N=O，是一种强致癌物，目前已被认定为最重要的化学致癌物之一，是我们的生活中常见的有害物质之一[1-3]，2007年欧盟对我国与食品接触的橡胶制品高压锅密封圈、橡胶奶嘴等产品中检出了亚硝胺类物质迁移，并发出过预警信息[4]。

白酒中邻苯二甲酸酯类物质（PAEs）的分析方法1 范围1．1 本方法规定了白酒中邻苯二甲酸酯类物质（共17中，见附录A）含量的气相色谱-质谱串联（GC-QQQ）测定方法。

1．2 本方法适用于固态法白酒、液态法白酒、调香白酒及串香白酒等各类白酒中邻苯二甲酸酯类物质含量的测定。

1．3 检出限和定量限：气相色谱-质谱串联法取样量为5ml，进样量为1μm时（全自动进样），最小检出限为1ng/kg，最小定量限为10ng/kg。

2引用文件本方法引用了GB/T 21911-2008；GB/T 22048-2008。

3 总则3.1 本方法所采用名词术语和计量单位均符合国家相关标准的规定。

3.2本方法所用的气相色谱-质谱联用仪要按时检定，所用的移液管、刻度吸管、容量瓶、微型进样器等计量器具应按相关检定规程进行校正。

4 基本要求4.1 分析样品应做平行试验，以实测数据报告其分析结果，并按酒精度折算，有效数字要与技术要求相一致。

4.2 分析中所用器皿洗净后先用重蒸馏水淋洗3遍，再用丙酮浸泡过夜，最后在200℃高温烘烤2小时，冷却至室温备用。

4.3 微型进样器使用前应清洗干净。

通常，使用前应用正己烷抽洗50-100次，连续进样时，用正己烷洗针6-10次。

5 原理酒样经过提取、净化后用气相色谱-质谱联用仪进行测定，采用多重反应离子监测扫描模式（MRM），以特征碎片离子的保留时间和丰度比定性，标准样品定量离子外标法定量。

6 仪器及器材气相色谱-质谱串联（GC-QQQ）、振荡器、离心机、分析天平、水浴锅、干燥器、10ml 容量瓶、12ml萃取瓶、5ml吸管等。

7 试剂除另有说明外，本方法所用的试剂均为农残级（储存于原装瓶或玻璃瓶中），所用的水为实验室一级。

7.1 正己烷7.2 丙酮7.3氯化钠(优级纯)7.4 17种邻苯二甲酸酯类标准品（见附表A）7.517种标准储备液称取以上各种标准品（精确到0.1mg）,用正己烷配制成1000mg/L储备液，于4℃冰箱中避光保存。

气相色谱串联质谱法测定食用油中16种多环芳烃《GB2716-2005食用植物油卫生标准》规定，苯并[a]芘含量不得超过10μg/kg。

苯并[a]芘是持久性有机污染物多环芳烃的一种。

多环芳烃（PAHs）是一类具有多个苯环的芳香族有机化合物，是最早发现的具有“致癌、致畸、致突变”作用的有机污染物。

PAHs 广泛存在于各类谷物产品、植物油、水果、熏/煎/烤制的食品中，尤其当油脂因受环境影响、不当加工处理和包装储存联合作用时，更易受到PAHs污染。

文章采用GC-MS-MS对食用油中美国环保局优先列出的16种多环芳烃进行定性和定量检测。

该方法前处理简单，分离度好，回收率和重现性均符合食品样品分析要求，完全适合食用油中多环芳烃的分析检测。

1 实验部分1.1 试剂与仪器甲醇、氢氧化钾、甲苯均为分析纯（AR）；去离子水；PAHs标准贮备液：精密称取每种多环芳烃标准品，用甲醇配制成浓度为100μg/kg的混合标准液贮于冰箱中，使用时用甲醇稀释。

安捷伦7890GC/2000QQQ气相色谱-质谱联用仪：三重四极杆质量选择检测器1.2 色谱条件1.4 实验方法本实验所测样品均为市售食用油。

称取1.000g试样于20mL具塞玻璃试管中，加入0.4mol/L 甲醇-氢氧化钾溶液5mL，水浴60℃回流萃取30min，然后冷却至室温，用5mL甲苯萃取，吸取上层溶液过0.45μm微孔滤膜，供测定用。

分别注入1μL多环芳烃标溶及样品提取物溶液于GC-MS-MS中测定，记录峰面积，响应值均应在仪器检测的线性范围之内。

2 结果与讨论2.1 色谱条件的选择色谱分离时，不仅载气流速影响分离度，而且升温程序的不同也会导致分离度的变化。

经过实验选择，最后确定了升温程序。

1.萘 5.493min；2.苊烯7.412min；3.苊7.637min；4.芴8.332min；5.菲10.071min；6.蒽10.071min；7.荧蒽10.169min；8.芘13.266min；9.苯并[a]蒽13.967min；10.屈18.556min；110苯并[b]荧蒽18.712min；12.苯并[k]荧蒽22.924min；13.苯并[a]芘23.016min；14.茚并[1，2，3-c，d]芘24.11min；15.二苯并[a，h]蒽29.062min；16.苯并[g，h，i]苝30.392min图1 16种PAHs选择离子检测（SIM）色谱图2.2 线性范围及检出限本方法线性范围较宽，但实际样品中多环芳烃含量差别较大，因此需要根据情况选取工作曲线线性范围。

气相色谱－质谱联用法测定食品及包装材料中16种塑化剂邻苯二甲酸酯类化合物是日常塑胶用品中经常添加的增塑剂。

邻苯二甲酸酯类物质进入体内后会产生内分泌失调，引发恶性肿瘤，并容易造成畸形儿等严重危害。

因此，在针对饮用水、玩具、包装材料和食品等相关国家标准中，都对此类化合物的含量和检测方法有明确规定。

根据相关国家标准，邻苯二甲酸酯类化合物的检测主要应用气相色谱质谱联用仪。

Perkinelmer利用先进的Clarus系列气相色谱质谱联用仪，为食品、药品和包装材料中塑化剂的检测提供快速准确的解决方案。

Clarus系列气质联用仪具有使用维护方便，快速分析，最宽质量范围，最高灵敏度，稳定性好等优点。

其卓越的快速扫描速率最大限度地提高了分析的准确性，同时强大的SIFI（全扫描和选择离子扫描同时采集）又加强了对样品在痕量浓度时的定性能力。

材料与方法1.仪器Perkinelmer Clarus系列气相色谱质谱联用仪（见图1）。

图1 Perkinelmer Clarus系列气相色谱质谱联用仪2.样品处理和标样配制参照《GB-T 21911-2008》食品中邻苯二甲酸酯的测定。

药品及包装材料的前处理参照食品及其包装材料的国标，用正己烷萃取。

饮料和酒类食品的前处理需先超声除气，再用正己烷萃取。

3.气相条件进样口温度：250℃；进样量：1uL，不分流进样；色谱柱：Perkinelmer Elite-5MS,30mX0.25mmX0.25μm；柱温箱：60℃（保持1min）→以20℃/min，升温到220℃（保持1min）→以5℃/min，升温到280℃（保持8min）；柱流速：1mL/min。

4.质谱条件传输线温度：280℃；离子源温度：250℃；全扫描：40～450m/z；选择离子扫描：见表1。

表1 选择离子结果在全扫描模式下进行16种化合物的定性以及保留时间的确定。

图2为16种塑化剂的总离子流图。

1.检出限本方法针对16种塑化剂的定量限都可到20ppb。

气相色谱-串联质谱法测定蔬菜和土壤中17种邻苯二甲酸酯彭祎;王璐;罗铭;刘潇威【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)011【摘要】采用气相色谱-串联质谱法测定蔬菜和土壤中17种邻苯二甲酸酯的含量.蔬菜样品用乙腈均质提取,土壤利用水和乙腈振荡提取.在气相色谱分离中用DB-1701MS色谱柱为固定相,在质谱分析中采用多反应监测模式.17种邻苯二甲酸酯的质量浓度均在2.00～500 μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)在0.01～0.32 μg·kg 1之间.以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在71.1％～118％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.20％～15％之间.【总页数】6页(P1505-1510)【作者】彭祎;王璐;罗铭;刘潇威【作者单位】农业部环境质量监督检验测试中心(天津)农业部环境保护科研监测所,天津300191;农业部环境质量监督检验测试中心(天津)农业部环境保护科研监测所,天津300191;农业部环境质量监督检验测试中心(天津)农业部环境保护科研监测所,天津300191;农业部环境质量监督检验测试中心(天津)农业部环境保护科研监测所,天津300191【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.固相萃取-气相色谱-串联质谱法检测土壤中15种邻苯二甲酸酯 [J], 宫俊杰;孙欣;王明林2.固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定大葱等蔬菜中23种邻苯二甲酸酯类化合物残留 [J], 王会锋;董小海;贾斌;冯书惠;刘进玺;钟红舰3.气相色谱-串联质谱法测定土壤中的邻苯二甲酸酯 [J], 李红;田福林;任雪冬;王歆睿4.气相色谱-串联质谱法测定土壤中16种邻苯二甲酸酯和2种邻苯二甲酸酯单酯代谢物 [J], 王晓燕;郇志博5.加速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法测定叶菜类蔬菜种植土壤中5种杀虫剂的残留量 [J], 后小龙;张文锦因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

h贵州省卫生计生委员会 发D B 52油脂类食品中17种邻苯二甲酸酯类化合物的测定气相色谱-串联质谱法(征求意见稿)前言本标准由贵州出入境检验检疫局综合技术中心提出。

本标准由贵州省卫生和计生委员会归口。

本标准由贵州出入境检验检疫局综合技术中心负责起草；贵州省流通环节食品安全检验中心、贵州省食品药品检验所、贵州省疾病预防控制中心参与起草。

本标准主要起草人：王兴宁、杨昌彪、曹桂红、蔡秋、林野、周贻兵、朱明、李洁。

油脂类食品中17种邻苯二甲酸酯类化合物的测定气相色谱-串联质谱法1 范围本标准规定了油脂类食品中17种邻苯二甲酸酯类化合物残留量气相色谱-质谱/质谱检测方法。

本标准适用于油脂类食品中17种邻苯二甲酸酯残留量的检测和确证。

2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。

凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696:1987)3 原理样品经提取，提取液再经凝胶渗透净化（GPC）净化，用GC-MS/MS进行检测，外标法定量。

4 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。

4.1 丙酮：色谱纯。

4.2 环己烷：色谱纯。

4.3 乙酸乙酯：色谱纯。

4.4 石油醚：色谱纯。

4.5 17种邻苯二甲酸酯标准品: 邻苯二甲酸二甲酯类（DMP，纯度99.5）、邻苯二甲酸二乙酯 ( DEP，纯度98.0）、邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP，纯度99.0 ) 、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP，纯度98.5)、邻苯二甲酸二丁酯（DBP，纯度99.0）、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯（DMEP，纯度98.5）、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯（BMPP，纯度98.0)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP，纯度97.5)、邻苯二甲酸二戊酯( DPP，纯度98.0）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP，纯度99.0）、邻苯二甲酸二己醋（DHXP ，纯度99.5) ,邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯( DBEP，纯度99.0）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP，纯度97.5）、邻苯二甲酸二庚酯（DHP，纯度98.0)、邻苯二甲酸二苯酯（DPHP，纯度98.5)、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯（DEHP，纯度98.0）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP，纯度97.0）。

GC/MS法测定植物性食用油中7种邻苯二甲酸酯类化合物聂丹丹，代飞飞*，徐　斌（潍坊市疾病预防控制中心，山东潍坊 261061）摘　要：目的：建立了气相色谱/质谱法（Gas Chromatography-Mass Spectrometer，GC/MS）同时测定植物油中DBP、DMEP、DIPP、DnIPP、DnPP、BBP和DEHP 7种邻苯二甲酸酯类化合物的分析方法。

方法：样品中的被测物经PSA/Silica净化，用气相色谱-质谱法检测，以保留时间和选择离子定性，外标法定量。

结果：7种化合物在试验范围内分离效果好，标准曲线相关系数大于0.998，检出限为0.019～0.150 mg/kg，样品平均加标回收率在87.6%～105.5%，相对标准偏差为1.00%～2.31%。

结论：该方法简便、快速，具有较高的准确度与精密度，回收率高，适合于植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的测定。

关键词：固相萃取；邻苯二甲酸酯；气相色谱-质谱；植物油Determination of 7 Phthalates in Vegetable Oil by GasChromatography/Mass SpectrometryNIE Dandan, DAI Feifei*, XU Bin(Weifang District Center for Disease Control and Prevention, Weifang 261061, China) Abstract: Objective: A method for determination of 7 phthalates in vegetable oil by gas chromatography/mass spectrometry and solid phase extraction was established. Method: The samples were purified by PSA/Silica solid phase column, detected by gas chromatography/mass spectrometry. Retention time and selected ions were used for qualitative analysis, external standard was used for quantitative analysis. Result: The separate rates of 7 kinds of compounds were well, and the correlation coefficients were more than 0.998. The minimum detection concentration were 0.019～0.150 mg/kg, the average recovery rates were 87.6%～105.5% and the relative standard deviation were 1.00%～2.31%. Conclusion: This method is simple, rapid with highly accuracy and precision, so it is suitable for the determination of the phthalates compounds in vegetable oil.Keywords: solid phase extraction; phthalates; gas chromatography-mass spectrometry; vegetable oil邻苯二甲酸酯类（Phthalic Acid Ester，PAEs）增塑剂作为一类环境雌激素，在大气、水体、土壤等环境中广泛存在，会对生物的生长、繁殖产生影响，甚至使哺乳动物发生突变、畸变和癌变。

气相色谱-质谱法测定食品中邻苯二甲酸酯苏晓;王修鹏;王岩【摘要】提出了气相色谱-质谱法测定食品中16种邻苯二甲酸酯（PAE’s）含量的方法。

详细叙述了不同基质的食品的处理方法，高脂类样品需经凝胶渗透色谱净化。

采用HP-5MS石英毛细管柱进行分离和电子轰击离子源质谱检测。

16种PAE’S的线性范围为0．50-20．0mg·L^-1，检出限（3S／N）在6．03-826μg·kg^-1之间。

在1，10mg·kg^-1两个浓度水平进行加标回收试验，纯油脂和高脂固体样品中16种PAE’S的平均回收率分别在79．2％～101％和77．8％～97．4％之间，测定值的相对标准偏差（n=6）分别在3．4％～6．9％和4．1％～6．0％之间。

%A method of GC-MS for the determination of 16 phthalates （PAE＇s） in food was proposed. The pretreatment methodsfor different matrixes of samples were described in detail, and the high-fatty food was purified by gel permeation chromatography （GPC）. HP-5MS quartz capillary column was used for separation, and E1 source was used for determination in MS. Linearity ranges of the 16 PAE＇s were kept in the same range of 0. 50- 20. 0 mg . L^-1 , with detection limits （3S/N）ranged from 6.03 to 826μg .kg^-1. Tests for recovery were made at the concentration levels of 1 and 10 mg. kg^-1 of the mixed phthalate standards, values of recovery found were in the ranges of 79.2%--101% for pure oil and fat and 77. 8%-97. 4% for high-fatty food. Values of RSD＇s （n=3） found were in the ranges of 3.4%-6. 9% and 4. 1%-6.0% respectively.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2012(048)007【总页数】5页(P823-827)【关键词】邻苯二甲酸酯;凝胶渗透色谱;气相色谱-质谱法;食品【作者】苏晓;王修鹏;王岩【作者单位】临沂市产品质量监督检验所,临沂276004;临沂市技术监督信息所,临沂276004;临沂市产品质量监督检验所,临沂276004【正文语种】中文【中图分类】O657.63邻苯二甲酸酯类化合物（PAE′s）是世界上生产量大、应用面广的有机化合物之一，它被普遍应用于食品包装材料、玩具、医用胶管和血袋、清洁剂和化妆品等多种材料中。

气相色谱–质谱法测定食用油中17种邻苯二甲酸酯类增塑剂莫淑梅;郑耀林;张树权;周瑞铮
【期刊名称】《化学分析计量》
【年(卷),期】2022(31)12
【摘要】建立气相色谱质谱法测定食用油中17种邻苯二甲酸酯类增塑剂(PAEs)的分析方法,并对检测过程进行污染分析。

样品用正己烷饱和乙腈提取,涡旋混合1 min,超声提取20 min,以4 000 r/min转速离心5 min,取上清液供气相色谱–质谱法分析,以色谱峰面积外标法定量。

17种邻苯二甲酸酯在0.02~1.00 mg/L内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.998,检出限为0.03~0.07 mg/kg,定量
限为0.10~0.23 mg/kg,在0.5、1.0和2.5 mg/kg加标水平下的平均回收率为80.75%~109.10%,测定结果的相对标准偏差为1.11%~9.12%(n=6)。

该方法简便、高效,适用于食用油中17种PAEs的检测。

【总页数】5页(P46-50)
【作者】莫淑梅;郑耀林;张树权;周瑞铮
【作者单位】东莞市食品药品检验所
【正文语种】中文
【中图分类】O656.3
【相关文献】
1.在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法测定食用油中20种邻苯二甲酸酯类物质
2.
凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法测定食用油中8种邻苯二甲酸酯类增塑剂3.固相
萃取分离-气相色谱-质谱法测定尿中18种邻苯二甲酸酯类增塑剂4.气相色谱-串联质谱法测定食用油中两种非邻苯二甲酸酯类增塑剂5.气相色谱质谱法同时测定建筑用胶中苯系物和邻苯二甲酸酯类增塑剂
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

气相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱测定植物油中17 种邻苯二甲酸酯类残留量孟志娟，黄云霞，李 岩，孙文毅，王 东，李 强*，范素芳*，张 岩（河北省食品检验研究院 河北省食品安全重点实验室，河北 石家庄 050091）摘 要：建立气相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱同时测定植物油中17 种邻苯二甲酸酯（phthalic acid esters，PAEs）残留量的方法。

样品经乙腈涡旋提取，提取液在－20 ℃冷冻30 min，用十八烷基硅烷键合硅胶（ostade-cylsilane，C18）和乙二胺-N-丙基硅烷净化剂各150 mg进行分散固相萃取净化，利用气相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱仪进行测定。

在全扫描模式下测定目标化合物的精确质量数，能够有效地去除植物油中基质干扰。

对4 种典型植物油样品（大豆油、花生油、橄榄油、菜籽油）进行方法验证。

结果表明，17 种PAEs在0.01～2.0 mg/L范围内线性良好，相关系数均大于0.995 0。

该方法检出限范围为0.005～0.010 mg/kg；方法定量限范围为0.015～0.030 mg/kg。

4 种基质中17 种PAEs在0.03、0.20、0.50 mg/kg添加水平下的平均加标回收率为80.2%～109.5%，平均相对标准偏差为1.2%～9.8%。

采用本方法对6 种植物油共50 个样品中17 种PAEs含量进行测定。

结果表明：化合物中邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯检出率高，且样品中大豆油和菜籽油中检出率高。

该方法操作简单、灵敏度高，适用于植物油中PAEs的快速筛查和确证。

关键词：气相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱；分散固相萃取净化；邻苯二甲酸酯；植物油Rapid Determination of 17 Phthalate Acid Esters Residues in Vegetable Oils by Gas Chromatography-Electrostatic Field Orbitrap High Resolution Mass SpectrometryMENG Zhijuan, HUANG Yunxia, LI Yan, SUN Wenyi, WANG Dong, LI Qiang*, FAN Sufang*, ZHANG Yan (Key Laboratory of Food Safety of Heibei Province, Hebei Food Inspection and Research Institute, Shijiazhuang 050091, China) Abstract: A new method for simultaneous determination of the residues of 17 phthalate acid esters (PAEs) in vegetable oils by gas chromatography-electrostatic field orbitrap high resolution mass spectrometry (Orbitrap GC-MS) was developed.The oil samples were extracted by acetonitrile with a whirl instrument and the extracts were frozen at −20 ℃ for 30 min, and then purified by dispersive solid phase extraction with ostade-cylsilane (C18) and primary secondary amine as sorbents (150 mg per 2.0 g of sample each). Accurate mass measurements of the target analytes in the full scan mode could eliminate matrix interference effectively. Four typical vegetable oils (soybean oil, peanut oil, olive oil and rapeseed oil) were evaluated by the developed method. Good linearity was observed for the 17 PAEs in the concentration range from 0.01 to 2.0 mg/L with correlation coefficients greater than 0.995 0. The limits of detection (LODs) were 0.005–0.010 mg/kg and the limits of quantification (LOQs) were 0.015–0.030 mg/kg. The average recoveries at spiked levels of 0.03, 0.20 and 0.50 mg/kg were in the range of 80.2%–109.5% in the four matrices, with relative standard deviations (RSDs) of 1.2%–9.8%. The contents of the 17 PAEs in 50 vegetable oil samples were determined by this method. The detection rates of diisobutyl phthalate (DIBP), dicyclohexyl phthalate (DCHP), dibutyl phthalate (DBP) and bis(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) were higher than those of the other compounds, and the detection rates in soybean oil and rapeseed oil were higher than those in the other samples. The收稿日期：2019-10-12基金项目：“十三五”国家重点研发计划重点专项（2018YFC1603400）；国家市场监管总局技术保障专项（2019YJ009）；河北省市场监督管理局科研计划项目（2020ZC06）第一作者简介：孟志娟（1986—）（ORCID: 0000-0002-1664-1561），女，工程师，硕士，研究方向为食品质量与安全。

气相色谱-质谱联用测定油墨中17种邻苯二甲酸酯朱金红【摘要】建立了油墨中17种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱(GC-MS)检测方法.样品经干燥成膜、粉碎后超声提取,采用外标法选择离子扫描模式(SIM)进行定量分析.17种邻苯二甲酸酯在0.1～100 mg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.999.检出限为0.05～0.5 mg/kg.平均回收率为79.1％～ 108.3％,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.8％～6.5％.该方法样品处理简单,分析时间短,定量准确,适用于油墨中邻苯二甲酸酯的分析检测.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)004【总页数】3页(P119-121)【关键词】气相色谱-质谱;邻苯二甲酸酯;油墨【作者】朱金红【作者单位】福建省产品质量检验研究院,国家塑料制品质量监督检验中心,福建福州350002【正文语种】中文【中图分类】O657.63目前，整个社会对食品安全问题高度关注，国内相关部门和监察机构对增塑剂的排查和控制范围，已由食品、饮料延伸到了食品包装材料、印刷、油墨等诸多领域。

油墨是用于印刷包装材料的重要材料，它通过印刷将图案、文字表现在承印物上。

在大多数油墨配方里都会用到增塑剂，其中邻苯二甲酸酯类是目前最广泛使用的主增塑剂。

世界卫生组织将增塑剂公告为一种环境荷尔蒙，在体内会干扰人体的内分泌系统。

如果与食品直接接触的容器或包装物含有增塑剂，增塑剂可能会迁移到食品中，长期摄取可能会造成免疫力及生殖力下降［1－3］。

我国国家标准GB9685－2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》规定了在某些材料中可以使用的8种邻苯二甲酸酯类物质的最大使用量、特定迁移量/最大残留量，但所有这些邻苯二甲酸酯类均仅用于接触非脂肪性食品的材料，不得用于接触婴幼儿食品用的材料，该标准与发达国家的同类标准规定基本一致。

我国目前关于印刷涂层中塑化剂的测试和界定，尚未有十分完备的统一的标准法规和测试方法。

SPE-GC/MS法检测纯油脂中邻苯二甲酸酯类化合物——《不同基质食品中邻苯二甲酸酯的检测的系统解决方案》更新之二一、实验目的以某食用植物油为样品，利用GC/MS和Cleanert PAE固相萃取柱建立对16种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法。

二、仪器及试剂仪器：Agilent7890/5975 GC/MS；离心机；万分之一天平；涡旋混合器；超声仪；氮吹仪；试剂：Cleanert PAE柱为天津博纳艾杰尔科技有限公司产品；16种邻苯二甲酸酯混标（1000ppm）；乙腈（色谱纯）；正己烷（色谱纯）；乙酸乙酯（色谱纯）；三、实验过程3.1 样品处理用万分之一天平取0.1g食用植物油，置于玻璃样品瓶中，加入3mL乙腈，涡旋2min，超声2min，以4000r/m 离心2min，将上清液转移至另一干净样品瓶中，于40℃氮气吹干，加入1mL正己烷，摇匀，作为待净化液。

SPE过程如下：（1）活化：用5mL正己烷活化Cleanert PAE柱；（2）上样：将待净化液全部上样；（3）淋洗：10mL乙酸乙酯/正己烷（1:99，v/v）；（4）洗脱：5mL乙酸乙酯/正己烷（1:1，v/v）；将洗脱液于40℃下氮气吹干，加入1mL乙腈，涡旋混合1min，超声1min，4000r/m离心2min，取上清液进GC/MS 测定。

3.2 标准曲线绘制将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20ppb、50ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1ppm、2ppm，用GC/MS 进行测定，根据定量离子绘制标准曲线。

所选定量离子及各个物质的标准曲线见附录1、附录3。

3.3 GC/MS条件色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm进样口：250℃，不分流进样程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）进样量：1μL流速：1 mL/min接口温度：280℃电离方式：EI电离能量：70eV溶剂延迟：7min四、实验结果4.1 谱图在上述色谱条件下，16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。

QuEChERS-同位素稀释-气相色谱-串联质谱同时测定植物油中16 种邻苯二甲酸酯曾少甫1,2，胡长鹰3,*，冯志强1,2（1.广东省食品工业研究所有限公司，广东广州511442；2.广东省食品质量监督检验站，广东广州511442；3.暨南大学食品科学与工程系，广东广州510632）摘 要：建立QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法测定植物油中16 种邻苯二甲酸酯类的分析方法。

以饱和正己烷的乙腈作为提取溶剂，无水硫酸镁为脱水剂。

对提取时间、提取溶剂体积、净化剂品种选择和净化剂用量进行优化，并以玉米油、花生油和葵花籽油进行方法验证，同时对3 种植物油中邻苯二甲酸酯（phthalic acid esters，PAEs）检测的基质效应进行评估。

气相色谱-质谱联用仪选择离子监测模式测定，基质内标法定量。

结果表明，采用涡旋振荡提取，在提取时间2 min、提取溶剂体积4 mL时，提取效果最佳，经100 mg/mL十八烷基键合硅胶和50 mg/mL乙二胺-N-丙基硅烷的净化效果良好。

16 种目标物在5～500 μg/L范围内线性良好，相关系数均大于0.999 0，方法的检出限和定量限分别为0.002～0.03 mg/kg和0.008～0.1 mg/kg，在3 个加标水平（0.04、0.2、0.4 mg/kg）的16 种PAEs在玉米油、花生油和葵花籽油基质的平均回收率在80.2%～118.6%之间，相对标准偏差为0.2%～9.8%。

3 种植物油基质对PAEs均存在基质增强效应，其基质效应在11.0%～158.9%之间，采用基质匹配标准曲线法能改善基质效应的影响。

该方法高效、简便、快速，可作为植物油中16 种PAEs的定性和定量检测手段。

关键词：QuEChERS；邻苯二甲酸酯；植物油；气相色谱-串联质谱；基质效应Simultaneous Determination of 16 Phthalate Esters in Vegetable Oil by QuEChERS-Isotope Dilution-Gas Chromatography Mass SpectrometryZENG Shaofu1,2, HU Changying3,*, FENG Zhiqiang1,2(1. Guangdong Food Industry Institute Co. Ltd., Guangzhou 511442, China;2. Guangdong Food Quality Supervision and Inspection Station, Guangzhou 511442, China;3. Department of Food Science and Engineering, Jinan University, Guangzhou 510632, China)Abstract: An analytical method for simultaneous determination of 16 phthalate esters (PAEs) s in vegetable oils by quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe (QuEChERS) extraction combined with gas chromatography mass spectrometry (GC-MS) was established.Acetonitrile saturated with n-hexane was used as the extraction solvent and dehydrated with anhydrous magnesium sulfate.The extraction time, extraction solvent volume, and purifying agent type and dosage were optimized.The applicability of this analytical method was verified with corn oil, peanut oil and sunflower oil samples.Meanwhile, the matrix effect of PAEs detection in the three vegetable oils was also evaluated. The mass spectrometer was operated in the selected-ion monitoring (SIM) mode and the matrix-matched internal standard calibration method was used for quantification. Results showed that the best extraction efficiency was obtained after vortex oscillation for 2 min with4 mL of the extraction solvent, and the best purification efficiency was achieved using 100 mg/mL octadecyl bonded silicagel (C18) and 50 mg/mL ethylenediamine-N-propylsilane (PSA). The calibration curves for all target analytes displayed good linear relationships over the concentration range of 5–500 μg/L, with correlations coefficients of more than 0.999 0. The limits of detection (LODs) and limits of quantitation (LOQs) were 0.002–0.03 mg/kg and 0.008–0.1 mg/kg respectively. The average recoveries of the 16 PAEs at three spiked levels (0.04, 0.2 and 0.4 mg/kg)from corn oil, peanut oil and sunflower收稿日期：2019-07-21基金项目：“十三五”国家重点研发计划重点专项（2018YFC1603205）；广东省重点领域研发计划项目（2019B020212002）第一作者简介：曾少甫（1990—）（ORCID: 0000-0002-8388-5742），男，工程师，硕士，研究方向为食品安全检测。