中药一 第三章 生物碱总结
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中药化学成分·生物碱生物碱主要分布于植物界,在动物界中少有发现。
生物碱绝大多数存在于双子叶植物中,已知有50多个科的120多个属中存在生物碱。
生物碱在植物体内多数集中分布于某一器官或某一部位,如金鸡纳生物碱主要分布在金鸡纳树皮中。
目前较新的分类方法是按生源途径结合化学结构类型分类。
主要要求掌握以下五种基本母核类型生物碱的结构特征。
(1)吡啶类生物碱:此类生物碱多来源于赖氨酸,是由吡啶或哌啶衍生的生物碱。
(2)莨菪烷类生物碱:此类生物碱多来源于鸟氨酸,由莨菪烷环系的C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。
(3)异喹啉类生物碱:这类生物碱来源于苯丙氨酸和酪氨酸系,具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核,在植物中分布广泛。
主要类型有简单异喹啉类、苄基异喹啉类、原小檗碱类、吗啡烷类。
(4)吲哚类生物碱:这类生物碱来源与色氨酸,其数目较多,结构复杂,多具有显著的生物活性。
根据其结构特点,主要分为以下四类:简单吲哚类、色胺吲哚类、单帖吲哚类、双吲哚类。
(5)有机胺类生物碱生物碱的理化性质(1)形状:多数生物碱为结晶形固体,少数为非结晶形粉末。
(2)旋光性:含有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱都有旋光性,且多呈左旋光性。
(3)溶解性:生物碱的溶解性与生物碱分子结构中氮原子的存在状态、分子大小、分子中极性基团的种类和数目以及溶剂的种类有关(4)碱性是生物碱的重要性质之一。
(5)大多数生物碱在酸水或稀醇中与某些试剂反应生成难溶于水的络合物或复盐,这一反应称为生物碱沉淀反应,这些试剂称为生物碱沉淀试剂。
(6)某些生物碱能与一些试剂反应生成不同颜色的产物,这些试剂称为生物碱显色剂。
生物碱的显色试剂较多。
含生物碱类化合物的常用中药(1)麻黄:麻黄中含有多种生物碱,以麻黄碱和伪麻黄碱为主,前者占总生物碱的40%-90%。
(2)黄连:黄连的有效成分主要是生物碱,已经分离出来的生物碱有小檗碱、巴马汀、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱和木兰碱等。
含生物碱中药的总结(范文大全)第一篇:含生物碱中药的总结中药化学篇:1、与苷元连接的二糖常见的有:冬绿糖、昆布二糖、槐糖、蚕豆糖、芸香糖、龙胆二糖、麦芽糖、新橙皮糖等(主人公是悟空,悟空冬(冬绿糖)天里,身上裹着一块布(昆布二糖),怀(槐糖)里揣着蚕豆(蚕豆糖),腾云(芸香糖)驾雾去寻找龙脉(龙胆二糖)的新征程(新橙皮糖)。
2、含生物碱的中药:自己穿马裤,千里延天津到黄山,累麻了脚自己(防己)穿(川乌)马(马钱子)裤(苦参),千里(千里光)延(延胡索)天津(天仙子洋金花)到黄山(黄连、山豆根),累(雷公藤)麻(麻黄)了脚.第二篇:中药总结第一单元中药化学的研究对象要点:1.中药化学的概念2.中药化学的研究对象第二单元中药化学成分的一般研究方法细目一:中药有效成分的提取方法要点:1.溶剂提取法1-1 溶剂提取法的原理1-2 常用溶剂的选择1-3 常用提取方法1-4 常用提取方法的特点2.水蒸气蒸馏法适用范围3.升华法适用范围细目二:中药有效成分的分离要点:2.沉淀法2-1 专属试剂沉淀法2-2 分级沉淀法2-3 盐析法3.结晶法4.色谱法4-1 各种色谱法原理4-2 色谱法在中药化学成分分离中的应用细目三:中药有效成分化学结构的研究方法要点:1.波谱技术在中药化学成分结构研究中的主要应用1-1 紫外光谱1-2 红外光谱1-3 质谱1-4 核磁共振(氢谱)第三单元糖和苷类化合物细目一:糖类化合物要点:1.含义2.结构分类(单糖、低聚糖、多糖)细目二:苷类化合物要点:1.苷的含义2.苷类的分类3.各类苷的含义及成分举例4.苦杏仁苷4-1 结构特点4-2 水解性细目三:苷类的一般性质要点:1.苷类的溶解性2.苷键的裂解2-1 酸水解2-3 酶水解2-4 氧化开裂法细目四:提取要点:1.粗多糖的提取2.苷类的提取细目五:苷类的结构研究要点:1.组成苷中糖的种类鉴定2.苷键构型的确定第三篇:中药总结中药总结1.与所治疾病的寒热性质相对而言的中药性能是:四气。
生物碱知识点总结一、生物碱的分类生物碱是一类具有碱性的有机化合物,通常可以根据其化学结构和来源进行分类。
1. 植物生物碱植物生物碱是植物体内含有的一类具有碱性的天然有机化合物,通常由植物通过生物合成途径合成。
植物生物碱的来源非常广泛,包括但不限于各类植物的根、茎、叶和果实等部位。
植物生物碱的种类非常丰富,包括吗啡类生物碱、喜树碱类生物碱、喜马拉雅星状体碱类生物碱、喍得卡碱类生物碱等。
2. 真菌生物碱真菌生物碱是真菌体内含有的一类具有碱性的天然有机化合物,通常由真菌通过生物合成途径合成。
真菌生物碱的来源主要包括但不限于霉菌、放线菌、酵母菌等。
真菌生物碱具有非常多样的化学结构和生物活性,包括但不限于环毛霉素、紫杉醇、青霉素、链霉素等。
3. 动物生物碱动物生物碱是动物体内含有的一类具有碱性的天然有机化合物,通常由动物通过生物合成途径合成。
动物生物碱的来源主要包括但不限于两栖动物、昆虫、海洋生物等。
动物生物碱具有非常多样的化学结构和生物活性,包括但不限于腺苷、肾上腺素、组胺、乙酰胆碱等。
二、生物碱的合成生物碱的合成是指通过化学合成或生物合成的方法获得生物碱化合物。
生物碱的合成途径主要包括天然合成、半合成和全合成。
1. 天然合成天然合成是指生物体内通过生物代谢途径合成生物碱化合物。
天然合成通常由生物体内的酶或酶系催化一系列化学反应生成生物碱化合物。
天然合成的生物碱通常具有高度的立体选择性、反应特异性和效率性。
2. 半合成半合成是指通过对天然生物碱进行结构改造和功能调整而获得新的生物碱化合物。
半合成通常通过化学合成和生物技术手段对天然生物碱进行修饰和改造,以获得更具有药物活性和生物效应的化合物。
3. 全合成全合成是指通过合成化学方法获得生物碱化合物。
全合成通常通过有机合成化学的手段构建生物碱的骨架结构,再通过适当的官能团化学修饰和官能团保护,最终获得目标生物碱化合物。
三、生物碱的生物活性生物碱具有多种生物活性,通常具有显著的药用价值和生物效应。
中药一生物碱总结Standardization of sany group #QS8QHH-HHGX8Q8-GNHHJ8-HHMHGN#生物碱1.特点——环状结构、氮原子多位于环内、具有碱性,与酸成盐、显着的生理活性2.分布(1)双子叶——毛茛科、马钱子科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸科、小檗科(宝马别逗罂粟,防己终于小破)(2)单子叶——石蒜科、百合科、兰科(3)麻黄生物碱——髓部;黄柏生物碱——树内皮(4)不用植物生物碱含量差别大;同科同属植物含相同结构类型的生物碱3.分类(1)简单吡啶类——槟榔碱、烟碱、胡椒碱(2)双稠哌啶类(喹诺里西啶)——苦参碱、氧化苦参碱(“苦”大“稠”深)(3)莨菪烷类——莨菪碱、古柯碱(4)异喹啉类——简单异喹啉类、苄基异喹啉(罂粟碱、汉防己甲/乙素)原小檗碱(小檗碱、延胡索乙素)、吗啡烷类(吗啡、可待因)(5)吲哚类——简单吲哚类、色胺吲哚类、单萜吲哚类(利血平、士的宁)、双吲哚类(长春碱)(6)有机胺类——麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱(氮原子不在环内)4.性状(1)多为结晶形固体,少数非结晶性形粉末液体状:烟碱、毒芹碱、槟榔碱等简单吡啶类具挥发性:烟碱、麻黄碱具升华性:咖啡因具甜味:甜菜碱小檗碱、蛇根碱呈黄色,药根碱、小檗红碱呈红色显荧光:利血平(2)旋光性影响因素:手性碳、测定溶剂、pH、温度、浓度(3)溶解性:游离生物碱——亲脂性(多数仲胺碱、叔胺碱)易溶于酸水亲水性—季胺碱(离子型化合物)、含N-氧化物结构(氧化苦参碱)小分子生物碱(麻黄碱、烟碱)、酰胺类生物碱(秋水仙碱、咖啡碱)具有特殊官能团—具有酚羟基(吗啡)或羧基(槟榔次碱)的生物碱(两性生物碱)、具有内脂或内酰胺结构的生物碱(喜树碱、苦参碱) 生物碱盐——易溶于水;少数难溶于水(小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐)(4)碱性碱性强弱常熟pKa值:pKa越大,碱性越强强碱(pKa>11):胍类、季铵碱中强碱(pKa7-11):脂胺、脂杂环类(SP3)弱碱(pKa2-7):芳香胺、N-六元芳杂环类(SP2)极弱碱(pKa<2):酰胺、N-五元芳杂环类影响因素:N原子的杂化方式(SP3>SP2>SP)——四氢异喹啉>异喹啉;可待因>罂粟碱电子云密度(电性效应)——诱导效应:苯异丙胺>麻黄碱>去甲麻黄碱(供电诱导,碱性增强;吸电诱导,碱性减弱)共轭效应:苯胺形(环己胺>苯胺)酰胺形(胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱)(共轭效应使碱性减弱)空间效应——莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱(多一个6,7位环氧基,使碱性减弱)(空间效应使碱性减弱)分子内形成氢键(氢键效应)——钩藤碱>异钩藤碱(氢键使碱性增强)(5)沉淀反应沉淀试剂:碘化铋钾—黄色质橘红色碘化汞钾—类白色碘碘化钾—红棕色硅钨酸—淡黄色或灰白色饱和苦味酸—黄色雷氏铵盐—红色反应条件:酸性水溶液中进行(苦味酸试剂可在中性条件下进行)少数生物碱不与一般生物碱沉淀试剂反应:麻黄碱(鉴别反应)、吗啡、咖啡碱(均是仲胺碱)一些非生物碱类成分可与沉淀试剂反应:氨基酸、多肽、蛋白质、鞣质(6)显色反应Man delin(钒酸铵)-莨菪碱及阿托品(红)、奎宁(淡橙)、士的宁(蓝紫) Ma cquic(甲醛)-吗啡(紫红)、可待因(蓝)Frohde(钼酸钠)-吗啡(紫转棕)、利血平(黄转蓝)、小檗碱(棕绿)、乌头碱(黄棕)含生物碱类常用中药1、苦参(双稠哌啶类-喹诺里西啶)主要:苦参碱、氧化苦参碱指标:苦参碱、氧化苦参碱分子中有2个N原子,一个叔胺氮,一个酰胺氮极性大小:氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱生物活性:消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体2、山豆根(双稠哌啶类-喹诺里西啶)主要:苦参碱、氧化苦参碱指标:苦参碱、氧化苦参碱生物活性:抗癌、抗溃疡3、麻黄(有机胺类)主要:麻黄碱、伪麻黄碱指标:盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱理化性质:无色结晶;均具挥发性;碱性强弱pKa:伪麻黄碱(形成氢键)>麻黄碱溶解性:伪麻黄碱(形成氢键)<麻黄碱(游离麻黄碱可溶水,伪麻黄碱难溶水)草酸麻黄碱难溶水,草酸伪麻黄碱易溶于水盐酸麻黄碱不溶于三氯甲烷,盐酸伪麻黄可溶于三氯甲烷鉴别反应:二硫化碳-硫酸铜反应(棕色沉淀)、铜络盐反应(加硫酸铜试剂,呈蓝紫色)生物活性:发汗、平喘,收缩血管,兴奋中枢神经,增加汗腺及唾液腺分泌,缓解平滑肌痉挛4、黄连(异喹啉类-原小檗碱-季胺碱)主要:小檗碱、(甲基)黄连碱、药根碱、巴马汀、木兰碱指标:盐酸小檗碱理化性质:黄色针状结晶,易溶于热水和热乙醇鉴别反应:丙酮加成反应(黄色结晶)、漂白粉显色反应(樱红色)生物活性:抗菌、抗病毒、解痉5、延胡索(异喹啉类)主要:延胡索甲素、延胡索乙素(四氢巴马汀)指标:延胡索乙素生物活性:镇痛(醋制效果更强)(慢性持续性疼痛和内脏钝痛)6、防己(异喹啉类)主要:汉防己甲素(粉防己碱)、汉防己乙素(防己诺林碱)指标:粉防己碱、防己诺林碱生物活性:汉防己甲素—抗心肌缺血;汉防己乙素—抗炎镇痛7、川乌(二萜类)主要:乌头碱、次乌头碱、新乌头碱指标:乌头碱、次乌头碱、新乌头碱生物活性:镇痛、消炎、麻醉毒性炮制变化:双酯型生物碱→单酯型生物碱(乌头次碱)→醇胺型生物碱(乌头原碱)毒性:可中毒,2-4mg致人死亡。
2017执业药师含生物碱常用中药记忆口诀由林月老师讲解
执业药师中药一考点:含生物碱常用中药记忆口诀(林月老师)
含生物碱类化合物的常用中药属于执业药师《中药学专业知识(一)》中药化学部分的考点,并且属于中药化学中的易考点,对于这个知识点考试大纲要求如下。
今天我们一起来看看小编的林月老师是怎么讲解这个知识点的吧。
大单元小单元细目要点三、中药化学成分与药效物质基础(二)生物碱 3.含生物碱的常用中药(1)苦参、山豆根、麻黄、黄连、延胡索、防己、洋金花和天仙子中所含主要生物碱的化学结构类型和生物活性(2)川乌中所含主要生物碱的化学结构类型、毒性及其在炮制过程中的变化(3)马钱子、千里光和雷公藤中所含主要生物碱的化学结构类型与毒性(4)上述中药在《中国药典》中的质量控制成分
含生物碱类化合物的常用中药有:苦参、山豆根、麻黄、黄连、延胡索、防己、川乌、洋金花、天仙子、马钱子、千里光、雷公藤。
为了方便学员记忆此知识点,林月老师编写了一个口诀自己穿马裤千里延天津到黄山,累麻了脚,并进行解释自己(防己)穿(川乌)马(马钱子)裤(苦参)千里(千里光)延(延胡索)天津(天仙子、洋金花)到黄山(黄连、山豆根),累(雷公藤)麻(麻黄)了脚。
有了此口诀,加上聪明的大脑,相信能更加深刻的记住此知识点。
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附:官方教材内容
三、含生物碱的中药实例
(一)苦参
(二)山豆根
(三)麻黄
(四)黄连
(五)延胡索
(六)防己
(七)川乌
(八)洋金花
(九)天仙子
(十)马钱子
(十一)干里光
(十二)雷公藤
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中药化学知识点总结(生物碱以及苷类)如何对中药有效成分进行分离与精制根据物质溶解度的差别,如何对中药有效成分进行分离与精制?1.结晶法需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。
结晶溶剂选择的一般原则:对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。
沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用。
判定结晶纯度的方法:理化性质均一;固体化合物熔距≤2℃;TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。
2.沉淀法可通过4条途径实现:1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。
常见的有水提醇沉法(沉淀多糖、蛋白质)、醇提水沉法(沉淀树脂、叶绿素)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。
2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。
使用较多的是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。
3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。
适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。
如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。
4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。
如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离水溶性生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)等。
根据物质在两相溶剂中分配比的差异,如何对中药有效成分进行分离与精制?1.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。
将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可将极性不同的成分分离。
分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。
分离因子愈大,愈好分离。
2.纸色谱(PC)属于分配色谱。
可用于糖的检识、鉴定,亦可用于生物碱的色谱鉴别等。
3.分配柱色谱可分为正相色谱与反相色谱。
正相色谱固定相极性大,流动相极性小,可用于分离水溶性或极性较大的成分。
药考证,找润德,医药培训第一品牌中药一学习重点,生物碱的归类整理(润德王波波老师整理)在中药一科目中,第三章第二节生物碱是一个比较大的章节,近四年来每年考查5~9分,而且每年均考查生物碱的分类及结构特点,所占分值达到2~4分。
掌握生物碱的分类及结构特点这部分内容,势在必得。
今天我们来梳理一下吡啶类生物碱、异喹啉类生物碱、吲哚类生物碱三大生物碱分类,帮大家理解重要知识点,减轻大家的负担。
一.吡啶类生物碱1.简单吡啶类【特点】由吡啶或哌啶衍生而来,结构简单【代表中药】槟榔、烟草、胡椒【代表化合物】槟榔碱、烟碱、胡椒碱2.双稠哌啶类【特点】由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成,具喹喏里西啶的基本母核。
【代表中药】苦参、山豆根、野决明【代表化合物】苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱【巧记】比肩胡彦斌,愁苦金花【注释】比(吡)—吡啶类生物碱,肩(简)—简单类,胡—胡椒碱,彦(烟)—烟碱,斌(槟)—槟榔碱,愁(稠)—双稠哌啶类,苦—苦参碱、氧化苦参碱,金花—金雀花碱。
二.异喹啉类生物碱1.简单异喹啉类药考证,找润德,医药培训第一品牌【特点】具异喹啉或四氢异喹啉的基本母核【代表中药】鹿尾草【代表化合物】萨苏林2.苄基异喹啉类①1-苄基异喹啉类【特点】异喹啉母核1位连有苄基【代表中药】罂粟、乌头、厚朴【代表化合物】罂粟碱、去甲乌药碱、厚朴碱②双苄基异喹啉类【特点】两个苄基异喹啉通过1~3个醚键相连接【代表中药】北豆根、汉防己、防己【代表化合物】蝙蝠葛碱、汉防己甲素、汉防己乙素3.原小檗碱类【特点】由两个异喹啉环稠合而成【代表中药】黄连、黄柏、三颗针、延胡索【代表化合物】小檗碱、延胡索乙素4.吗啡烷类【特点】具有部分饱和的菲核【代表中药】罂粟、青风藤【代表化合物】吗啡、可待因、青风藤碱三.吲哚类生物碱1.简单吲哚类【特点】含有吲哚部分【代表中药】板蓝根、大青叶、蓼蓝【代表化合物】大青素B、靛苷、吴茱萸碱2.色胺吲哚类【特点】含有色胺部分【代表中药】吴茱萸【代表化合物】吴茱萸碱、士的宁、利血平3.单萜吲哚类【特点】结构较复杂【代表中药】马钱子(番木鳖)、萝芙木药考证,找润德,医药培训第一品牌【代表化合物】士的宁、利血平4.双吲哚类【特点】由两分子单吲哚类生物碱聚合而成【代表中药】长春花【代表化合物】长春碱、长春新碱【巧记】勤俭无色,史丹利赏春【注释】勤(青)—大青素,俭(简)—简单吲哚类,无(吴)—吴茱萸碱,色—色胺吲哚类,史(士)—士的宁,丹(单)—单萜吲哚类,利(利)—利血平,赏(双)—双吲哚类,春—长春碱、长春新碱。
生物碱
1.特点——环状结构、氮原子多位于环内、具有碱性,与酸成盐、显著的生理活性
2.分布
(1)双子叶——毛茛科、马钱子科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸科、小檗科
(宝马别逗罂粟,防己终于小破)
(2)单子叶——石蒜科、百合科、兰科
(3)麻黄生物碱——髓部;黄柏生物碱——树内皮
(4)不用植物生物碱含量差别大;同科同属植物含相同结构类型的生物碱
3.分类
(1)简单吡啶类——槟榔碱、烟碱、胡椒碱
(2)双稠哌啶类(喹诺里西啶)——苦参碱、氧化苦参碱(“苦”大“稠”深)
(3)莨菪烷类——莨菪碱、古柯碱
(4)异喹啉类——简单异喹啉类、苄基异喹啉(罂粟碱、汉防己甲/乙素)
原小檗碱(小檗碱、延胡索乙素)、吗啡烷类(吗啡、可待因)
(5)吲哚类——简单吲哚类、色胺吲哚类、单萜吲哚类(利血平、士的宁)、双吲哚类(长春碱)
(6)有机胺类——麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱(氮原子不在环内)
4.性状
(1)多为结晶形固体,少数非结晶性形粉末液体状:烟碱、毒芹碱、槟榔碱等简单吡啶类
具挥发性:烟碱、麻黄碱具升华性:咖啡因具甜味:甜菜碱
小檗碱、蛇根碱呈黄色,药根碱、小檗红碱呈红色显荧光:利血平
(2)旋光性影响因素:手性碳、测定溶剂、pH、温度、浓度
(3)溶解性:
✧游离生物碱——亲脂性(多数仲胺碱、叔胺碱)易溶于酸水
亲水性—季胺碱(离子型化合物)、含N-氧化物结构(氧化苦参碱)
小分子生物碱(麻黄碱、烟碱)、酰胺类生物碱(秋水仙碱、咖啡碱)
具有特殊官能团—具有酚羟基(吗啡)或羧基(槟榔次碱)的生物碱(两性生物碱)、
具有内脂或内酰胺结构的生物碱(喜树碱、苦参碱)
✧生物碱盐——易溶于水;少数难溶于水(小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐)
(4)碱性
✧碱性强弱常熟pKa值:pKa越大,碱性越强
✧强碱(pKa>11):胍类、季铵碱中强碱(pKa7-11):脂胺、脂杂环类(SP3)
弱碱(pKa2-7):芳香胺、N-六元芳杂环类(SP2)极弱碱(pKa<2):酰胺、N-五元芳杂环类
✧影响因素:N原子的杂化方式(SP3>SP2>SP)——四氢异喹啉>异喹啉;可待因>罂粟碱
电子云密度(电性效应)——诱导效应:苯异丙胺>麻黄碱>去甲麻黄碱
(供电诱导,碱性增强;吸电诱导,碱性减弱)
共轭效应:苯胺形(环己胺>苯胺)酰胺形(胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱)
(共轭效应使碱性减弱)
空间效应——莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱(多一个6,7位环氧基,使碱性减弱)(空间效应使碱性减弱)
分子内形成氢键(氢键效应)——钩藤碱>异钩藤碱(氢键使碱性增强)
(5)沉淀反应
✧沉淀试剂:碘化铋钾—黄色质橘红色碘化汞钾—类白色碘碘化钾—红棕色
硅钨酸—淡黄色或灰白色饱和苦味酸—黄色雷氏铵盐—红色
✧反应条件:酸性水溶液中进行(苦味酸试剂可在中性条件下进行)
✓少数生物碱不与一般生物碱沉淀试剂反应:麻黄碱(鉴别反应)、吗啡、咖啡碱(均是仲胺碱)
✓一些非生物碱类成分可与沉淀试剂反应:氨基酸、多肽、蛋白质、鞣质
(6)显色反应
✧Mandelin(钒酸铵)-莨菪碱及阿托品(红)、奎宁(淡橙)、士的宁(蓝紫) Macquic(甲醛)-吗啡(紫红)、可待因(蓝) ✧Frohde(钼酸钠)-吗啡(紫转棕)、利血平(黄转蓝)、小檗碱(棕绿)、乌头碱(黄棕)
含生物碱类常用中药
1、苦参(双稠哌啶类-喹诺里西啶)
✧主要:苦参碱、氧化苦参碱
✧指标:苦参碱、氧化苦参碱
✧分子中有2个N原子,一个叔胺氮,一个酰胺氮
✧极性大小:氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱
✧生物活性:消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体
2、山豆根(双稠哌啶类-喹诺里西啶)
✧主要:苦参碱、氧化苦参碱
✧指标:苦参碱、氧化苦参碱
✧生物活性:抗癌、抗溃疡
3、麻黄(有机胺类)
✧主要:麻黄碱、伪麻黄碱
✧指标:盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱
✧理化性质:无色结晶;均具挥发性;碱性强弱pKa:伪麻黄碱(形成氢键)>麻黄碱
溶解性:伪麻黄碱(形成氢键)<麻黄碱(游离麻黄碱可溶水,伪麻黄碱难溶水)
草酸麻黄碱难溶水,草酸伪麻黄碱易溶于水
盐酸麻黄碱不溶于三氯甲烷,盐酸伪麻黄可溶于三氯甲烷
✧鉴别反应:二硫化碳-硫酸铜反应(棕色沉淀)、铜络盐反应(加硫酸铜试剂,呈蓝紫色)
✧生物活性:发汗、平喘,收缩血管,兴奋中枢神经,增加汗腺及唾液腺分泌,缓解平滑肌痉挛
4、黄连(异喹啉类-原小檗碱-季胺碱)
✧主要:小檗碱、(甲基)黄连碱、药根碱、巴马汀、木兰碱
✧指标:盐酸小檗碱
✧理化性质:黄色针状结晶,易溶于热水和热乙醇
✧鉴别反应:丙酮加成反应(黄色结晶)、漂白粉显色反应(樱红色)
✧生物活性:抗菌、抗病毒、解痉
5、延胡索(异喹啉类)
✧主要:延胡索甲素、延胡索乙素(四氢巴马汀)
✧指标:延胡索乙素
✧生物活性:镇痛(醋制效果更强)(慢性持续性疼痛和内脏钝痛)
6、防己(异喹啉类)
✧主要:汉防己甲素(粉防己碱)、汉防己乙素(防己诺林碱)
✧指标:粉防己碱、防己诺林碱
✧生物活性:汉防己甲素—抗心肌缺血;汉防己乙素—抗炎镇痛
7、川乌(二萜类)
✧主要:乌头碱、次乌头碱、新乌头碱
✧指标:乌头碱、次乌头碱、新乌头碱
✧生物活性:镇痛、消炎、麻醉
✧毒性炮制变化:双酯型生物碱→单酯型生物碱(乌头次碱)→醇胺型生物碱(乌头原碱)
✧毒性:0.2mg可中毒,2-4mg致人死亡。
涉及神经系统及心血管系统
8、洋金花(莨菪烷类)“花”心“菪”漾
✧主要:莨菪碱(阿托品)、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱、N-去甲莨菪碱
✧指标:硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱
✧理化性质:阿托品无旋光性,是莨菪碱的外消旋体。
碱性强弱:莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱=樟柳碱✧鉴别反应:氯化汞沉淀反应、Vitali反应、过碘酸氧化乙酰丙酮
✧生物活性:莨菪碱—解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用。
(东莨菪碱—还具镇静、麻醉作用)
9、天仙子(莨菪烷类)
✧主要:莨菪碱、东莨菪碱
✧指标:莨菪碱、东莨菪碱
✧生物活性:松弛平滑肌
10、马钱子(单萜吲哚类)
✧主要:士的宁(番木鳖碱)、马钱子碱等
✧指标:士的宁、马钱子碱
✧生物活性:镇痛
✧毒性:5-10mg可中毒,30mg致死
11、千里光(吡咯里西啶类)
✧主要:千里光宁碱、千里光菲宁碱、阿多尼弗林碱
✧指标:阿多尼弗林碱
✧生物活性:抗肿瘤
✧毒性:具有肝肾毒性、胚胎毒性
12、雷公藤(倍半萜大环内脂、精眯类)“雷公”长“内脂”
✧主要:雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤红素(二萜类化合物)
✧倍半萜大环内脂生物碱:雷公藤碱、雷公藤次碱
✧精眯类生物碱:苯乙烯南蛇碱
✧生物活性:抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育
✧毒性:胃肠道症状、白细胞和血小板减少、肾功能受损、女性闭经及生育功能受损
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