第21章镧系元素和锕系元素
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内容提要、重点难点、本章要求1.内容提要(1)镧系、锕系元素的名称、符号、电子层构型、氧化态及变化规律;(2)镧系收缩及后果;(3)镧系元素化合物;(4)稀土元素;(5)习题与测试;2.重点难点(1)镧系元素原子半径及离子半径变化规律;(2)镧系收缩及后果;3.本章要求(1)掌握镧系元素名称、符号、价电子构型及半径变化规律;(2)掌握镧系收缩及后果;(3)了解镧系元素性质;(4)了解稀土元素的用途;4.建议学时----2学时15.1 镧系、锕系元素的名称、符号、电子层构型、氧化态及变化规律1.名称和符号周期表中有两个系列的内过渡元素,即第六周期的镧系和第七周期的锕系。
镧系包括从镧(原子序数57)到镥(原子序数为71)的15种元素;锕系包括从锕(原子序数89)到铹(原子序数103)的15种元素。
2.电子层构型镧系、锕系电子层构型比较复杂,第三层4f、5f轨道上。
表15-1 镧系元素原子的电子层结构57镧La58铈Ce59镨Pr60钕Nb61钷Pm62钐Sm63铕Eu64钆Gd65铽Tb66镝Dy67钬Ho68铒Er69铥Tm70镱Yb71镥Lu从表15-1可知,除镧原子外,其余镧系元素原子的基态电子层结构中都有f电子。
镧虽然没有f电子,但它与其余镧系元素在化学性质上十分相似。
镧系元素最外两个电子层对4f轨道有较强的屏蔽作用,尽管4f能级中电子数不同,它们的化学性质受4f电子数的影响很小,所以它们的化学性质很相似。
【问题】为什么La最外层电子构型不是4f16s2,而是4f05d16s2; Gd最外层电子构型不是4f86s2,而是4f75d16s2?根据洪特规则,电子处于半满、全空时较为稳定。
表15-2 锕系元素原子的电子层结构原子序数元素名称元素电子层结构89锕Ac90钍Th91镤Pa92铀U93镎Np94钚Pu95镅Am96锯Cm97锫Bk98锎Cf99锿Es100镄Fm101钔Md102锘No103铹Lr3.氧化态镧系元素前三级电离势之和是比较低的,比某些过渡元素要低。
第21章镧系元素和锕系元素习题1.选择题21-1下列元素属于镧系元素的是…………………………………………….( )(A) Pa (B) Pd (C) Pr (D) Pu21-2下列各元素中属于锕系元素的是………………………………………( )(A) Cm (B) Sm (C) Fm (D) Tm21-3具有放射性的元素是……………………………………………………()(A). Rb (B) Rh (C) Rn (D) Ru21-4由于镧系收缩使性质极相似的一组元素是………………………………()(A) Sc和La (B) Co和Ni(C) Nb和Ta (D) Cr和Mo21-5下列氢氧化物溶解度最小的是…………………………………………()(A) La(OH)3(B) Nd(OH)3(C) Er(OH)3(D) Lu(OH)321-6 Nd3+离子的颜色是…………………………………………………………()(A) 无色(B) 浅绿(C) 黄色(D) 淡紫21-7 下列氢氧化物中,碱性最强的是…………………………………………()(A) La(OH)3(B) Nd(OH)3(C) Eu(OH)3(D) Yb(OH)321-8下列稀土元素中,能形成氧化数为+2的化合物的是……………………()(A) La (B) Ce (C) Tb (D) Yb2.填空题21-9镧系元素属于第_______周期_______族区元素。
21-10锕系元素属于第_______周期______族区元素。
21-11镧系元素中能呈现+4氧化态的有。
21-12镧系元素中能呈现+2氧化态的有。
21-13镧系元素Ln3+离子的4f轨道全空的有;半充满的有;全充满的有。
21-14La(OH)3、Yb(OH)3、Sm(OH)3、Nd(OH)3的K sp值递减的顺序是______________________________________________________________。
第21章镧系元素和锕系元素1.稀土元素与镧系元素是一个概念吗?它们各自的含义是什么?答:稀土元素与镧系元素不是同一个概念。
周期表中ⅢB族的第57号元素镧(La)到第71号元素镥(Lu)共15种元素统称为镧系元素。
常把镧系元素与钇统称为“稀土元素”。
2.由电子构型阐明镧系元素化学性质的相似性。
答:镧系元素原子的最外层和次外层电子的构型基本相同,从Ce开始,新增加的电子填充在4f层上,随着原子序数增加,4f轨道中电子的填充出现两种类型即[Xe]4f n-15d16s2和[Xe]4f n6s2。
当4f层填满以后,再填入5d层。
由于镧系元素原子最外面两层电子结构相似,只是4f内层的电子结构不同,而4f层的电子结构对化学性质的影响不大,因此它们的化学性质非常相近。
3.什么叫“镧系收缩”?试述其产生的原因和由此产生的后果。
答:镧系收缩是无机化学的重要规律之一,它指的是,镧系元素的原子半径(离子半径)随着原子序数的增大逐渐减小的现象。
镧系元素中,原子核每增加一个质子,相应的有一个电子进入4f层,而4f电子对核的屏蔽不如内层电子,因而随着原子序数增加,有效核电荷增加,核对最外层电子的引力增强,使原子半径、离子半径逐渐减小。
它们的原子半径减小很慢,性质相似,难于分离。
镧系收缩的结果使镧系元素后面的过渡元素的原子半径都相应的缩小,使第三过渡系列元素的原子半径与第二过渡系列元素的原子半径相近,使得Zr和Hf,Nb和Ta,Mo和W的性质极为相似,很难分离。
4.为什么镧系元素具有+Ⅲ的特征氧化态?答:因为镧系元素的气相原子失去最外层的2个s电子和次外层的1个d电子或失去最外层的2个s电子和1个倒数第3层的f电子(一般是在d0的情况下)所需要的电离能较低,所以镧系元素在具有+Ⅲ的特征氧化态。
5.为什么铈.镨.铽.镝的氧化态常呈现+Ⅳ,而钐、铕、铥、镱却能呈现+Ⅱ氧化态?答:铈.镨.铽.镝原子的外层电子构型分别为:4f1 5d1 6s2,4f3 5d0 6s2,4f95d06s2和4f105d06s2,铈失去4个电子后原子的外层电子构型为:4f0 5d0 6s0是全空的稳定结构。
第21章镧系元素和锕系元素
1.稀土元素与镧系元素是一个概念吗?它们各自的含义是什么?
答:稀土元素与镧系元素不是同一个概念。
周期表中ⅢB族的第57号元素镧(La)到第71号元素镥(Lu)共15种元素统称为镧系元素。
常把镧系元素与钇统称为“稀土元素”。
2.由电子构型阐明镧系元素化学性质的相似性。
答:镧系元素原子的最外层和次外层电子的构型基本相同,从Ce开始,新增加的电子填充在4f层上,随着原子序数增加,4f轨道中电子的填充出现两种类型即[Xe]4f n-15d16s2和[Xe]4f n6s2。
当4f层填满以后,再填入5d层。
由于镧系元素原子最外面两层电子结构相似,只是4f内层的电子结构不同,而4f层的电子结构对化学性质的影响不大,因此它们的化学性质非常相近。
3.什么叫“镧系收缩”?试述其产生的原因和由此产生的后果。
答:镧系收缩是无机化学的重要规律之一,它指的是,镧系元素的原子半径(离子半径)随着原子序数的增大逐渐减小的现象。
镧系元素中,原子核每增加一个质子,相应的有一个电子进入4f层,而4f电子对核的屏蔽不如内层电子,因而随着原子序数增加,有效核电荷增加,核对最外层电子的引力增强,使原子半径、离子半径逐渐减小。
它们的原子半径减小很慢,性质相似,难于分离。
镧系收缩的结果使镧系元素后面的过渡元素的原子半径都相应的缩小,使第三过渡系列元素的原子半径与第二过渡系列元素的原子半径相近,使得Zr和Hf,Nb和Ta,Mo和W的性质极为相似,很难分离。
4.为什么镧系元素具有+Ⅲ的特征氧化态?
答:因为镧系元素的气相原子失去最外层的2个s电子和次外层的1个d电子或失去最外层的2个s电子和1个倒数第3层的f电子(一般是在d0的情况下)所需要的电离能较低,所以镧系元素在具有+Ⅲ的特征氧化态。
5.为什么铈.镨.铽.镝的氧化态常呈现+Ⅳ,而钐、铕、铥、镱却能呈现+Ⅱ氧化态?
答:铈.镨.铽.镝原子的外层电子构型分别为:4f1 5d1 6s2,4f3 5d0 6s2,4f95d06s2和4f105d06s2,铈失去4个电子后原子的外层电子构型为:4f0 5d0 6s0是全空的稳定结构。
铽失去4个电子后原子的外层电子构型为:4f7 5d0 6s0是4f半充满的稳定结构。
镨和镝原子失去4个电子后原子的外层电子构型是接近全空或接近半充满的稳定结构,所以铈.镨.铽.镝的氧化态常呈现+Ⅳ。
钐、铕、铥、镱原子的外层电子构型分别为:4f65d06s2,4f75d06s2,4f135d06s2和4f145d06s2。
铕失去2个电子后原子的外层电子构型为:4f75d06s0,是4f半充满的稳定结构,镱失去2个电子后原子的外层电子构型为:4f145d06s0,是4f全充满的稳定结构。
钐和铥失去2个电子后原子的外层电子构型接近半充满或全充满的稳定结构。
所以,钐、铕、铥、镱能呈现+Ⅱ氧化态。
6.镧系元素和锕系元素在电子构型上有何相似之处?在氧化态方面有何差异?为什么?
答:锕系元素的价电子构型与镧系元素相似,出现两种构型,即[Rn] 5f n7s2和[Rn]5f n-16d17s2(锕和钍无5f电子)。
这两种电子构型究竟取哪一种,取决于二者的能量。
锕系元素的前一半元素中,Pu和Am的5f n-16d17s2的能量高于5f n7s2,故它们的电子构型为5f n7s2。
Cm的情况与镧系的Gd相似。
其余的均为5f n-16d17s2.锕系元素中的后一半与镧系元素中的后一半非常相似,其电子构型为[Rn]5f n 6s2.
镧系元素无论是在水溶液或固体化合物中正常氧化态是+III;而锕系中前面一部分元素(Th~Am)存在多种氧化态,Am以后的元素在水溶液中氧化态是+III。
前一半锕系元素,5f→6d跃迁所需的能量比镧系元素4f→5d跃迁要少些,因此前一半锕系的元素能够提供更多的成键电子,所以它们呈现较高的价态。