开环反应
电环化实例
(Z,E)-2,4-已二烯 顺-3,4-二甲基环丁烯
(E,E)-2,4-已二烯
反-3,4-二甲基环丁烯
(E,Z,E)-2,4,6-辛三烯
•顺-5,6-二甲基-1,3-环已二烯
•反-5,6-二甲基-1,3-环已二烯
H hv 对旋 H
H 80℃ 顺旋 H H H
(Z,Z)-1,3-环辛二烯
HN
H2 C CHCOOCH
3
N CHCOOCH3
Nph N N
+
COOCH3 C C COOCH3 HC HC ph ph
ph 87% ph N CCOOCH 3 N N CCOOCH3 H N C ph N C H C ph ph
Nph N + Cph
臭氧化反应也是 1,3偶极加成:
R O O O CHR + CHR O CH R O CH O R O O O CH R
前线轨道 FMO 化学反应的过程就是在这些轨道之间转移的过程
乙烯的分子轨道
hv
+
LUMO π*
E2
-
+
FMO HOMO π
+
E1
-
+
-
基态 激发态
ψ4 + + + +
LUMO
ψ3
+ -
FMO + HOMO ψ2 + + + + + E2
-
-
-
ψ1
+
+
+ + E3 E4 E1 基态 激发态
丁二烯的分子轨道