测定铁矿石中的三氧化二铁

X射线荧光光谱法测定铁矿石中全铁及18个次量成分廖海平;付冉冉;任春生;余清;张爱珍【摘要】采用X射线荧光光谱法测定铁矿石中主量成分(TFe)及18个次量成分(P、SiO2、Al2O3、CaO、MgO、Mn、TiO2、V2O5、K2O、S、Cr2O3、Ni、Co、Zn、Pb、Cu、Na2O、As).以固定理论α影响系数法校正基体效应,使各成分的适用检测范围都得到较大拓宽;采用熔融方法制样,消除了试样的粒度效应和矿物效应.为了避免S的损失,样品经预氧化后灼烧,由软件计算或准确测定样品的烧失量.精密度试验表明,各成分的标准偏差(SD)为0.001%～0.268%.方法用于铁矿石实际样品分析,结果与其他方法结果相吻合.%The contents of total iron (TFe) and eighteen minor components including P, SiO2 , Al2O3 ,CaO, MgO, Mn, TiO2 , V2O5 , K2O, S, Cr2O3 , Ni, Co, Zn, Pb, Cu, Na2O and As were determined by X-ray spectrometry. The matrix effect was corrected by fixed theoretical α influence coefficient method. Consequently, the measuring ranges of components were broadened obviously. The preparation of sample by fusion eliminated the granularity and mineral effects of sample. The loss of S was a voided by the ignition of sampleafter pre-oxidation. The loss on ignition of sample was calculated using software or determined accurately. The precision test showed that the standard deviations (SDs) were 0. 001 ％-0. 268％ . The proposed method was applied to the analysis of actual iron ore sample,and the results were consistent with those obtained by other methods.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2011(031)005【总页数】5页(P36-40)【关键词】铁矿石;X射线荧光光谱法;全铁;次量成分【作者】廖海平;付冉冉;任春生;余清;张爱珍【作者单位】北仑出入境检验检疫局,浙江宁波315800;北仑出入境检验检疫局,浙江宁波315800;北仑出入境检验检疫局,浙江宁波315800;北仑出入境检验检疫局,浙江宁波315800;北仑出入境检验检疫局,浙江宁波315800【正文语种】中文【中图分类】O657.34铁矿石是我国的大宗进口商品,2009年度全国进口铁矿石逾6亿吨。

铁矿石分析铁矿石主要是赤铁矿（Fe2O3）、黄铁矿（FeS2）以及硫酸制造工业的废渣硫酸渣（以Fe2O3为主）。

一、二氧化硅（氟硅酸钾容量法）准确称取约0.3g已在105~110℃烘干过的试样，置于银坩埚中，在700~750℃的高温炉中灼烧20～30min。

取出，放冷。

加入10g氢氧化钠，盖上坩埚盖（应留一定缝隙），再置于750℃的高温炉内熔融30～40min（中间可取出坩埚将熔融物摇动1～2次）。

取出坩埚，放冷，然后将坩埚置于盛有约150ml热水的烧杯中，盖上表面皿，加热。

待熔块完全浸出后，取出坩埚，用水及盐酸（1+5）洗净。

向烧杯中加入5ml盐酸（1+1）及20ml硝酸，搅拌。

盖上表面皿，加热煮沸。

待溶液澄清后，冷至室温，移入250ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。

此溶液可供测定二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化钛、氧化钙、氧化镁以及氧化亚锰之用。

吸取50ml上述试样溶液，放入300ml塑料杯中，加入10～15ml 硝酸,冷却.加入10ml150g/L氟化钾溶液,搅拌.加固体氯化钾,搅拌并压碎未溶颗粒,直至饱和.冷却并静置15min。

以快速滤纸过滤，塑料杯与沉淀用50g/L氯化钾溶液洗涤2～3次。

将滤纸连同沉淀一起置于原塑料杯中，沿杯壁加入10ml50g/L氯化钾—乙醇溶液及1ml10g/L酚酞指示剂溶液，用0.15mol/L氢氧化钠溶液中和未洗净的酸，仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁，直至溶液呈现红色。

然后加入200ml沸水（此沸水应预先以酚酞为指示剂，用氢氧化钠溶液中和至微红色），以0.15mol/L氢氧化钠标准溶液滴定溶液滴定至微红色。

试样中二氧化硅的质量百分数按下式计算：TSiO2VSiO2= —————×100m×1000式中：TSiO2————每毫升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的毫克数；V———滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；m———试料的质量，g。

金属元素分析方法原铁矿中二氧化硅、三氧化铝、三氧化二铁的测定试剂：氢氧化钠；盐酸；准确含量的标样准确称取0.2 克试样至银坩埚中，加入2-3 克氢氧化钠固体，并与试样充分搅拌均匀，加盖放入730 度左右的马弗炉中烧15 分钟取出，少冷却，用镊子夹住用热水冲洗银坩埚，用（1+1）盐酸冲洗银坩埚及盖子，在用水冲洗坩埚，将试液转移到已有20mL 盐酸的250mL的容量瓶中，待冷却后加水稀释至标线，此溶液做测定二氧化硅、三氧化铝、三氧化二铁的母液。

一、分光光度法测定三氧化二铁试剂：磺基水杨酸；氨水准确移取母液5.00mL至100mL容量瓶中，加10mL5^磺基水杨酸，用（1+1）氨水调至黄色并过量3-4 滴，用水稀释至刻度。

同时做标样。

二、分光光度法测定二氧化硅试剂：钼酸铵、草酸、硫酸亚铁铵、硫酸草硫混酸配置：a .30克草酸b.30克硫酸亚铁胺把a放入500mL烧杯中，用沸水把草酸充分溶解；把b放入500mL烧杯中，用沸水充分溶解;却后加169mL（1+1）硫酸搅匀，放入 a 中，加水稀释到1000mL 。

分析步骤：准确移取母液 5.00mL 至100mL 容量瓶中，，加入40mL （1+99）盐酸，加5mL 钼酸铵（10%的水溶液），摇匀静置（显色）可放到热水中保温使显色，10 分钟后，加20mL 草硫混酸，用水稀释至刻度摇匀。

同时做标样。

将 b 冷磷的分析一：钢铁中磷的分析1 、分析原理：试样以硝酸溶解，加高锰酸钾将磷全部氧化为正磷酸，加钼酸铵形成磷钼蓝，用氯化亚锡将还原为磷钼蓝，测量吸光度。

2 、试剂（1）硝酸：（2+5）（2）高锰酸钾（4%）(3)钼酸铵-- 酒石酸钾钠混合液: 将20%钼酸铵溶于20%酒石酸钾钠等体积混合，当日配置。

(4)氟化钠--氯化亚锡溶液；100mL2.4%氟化钠溶液中加0.2克氯化亚锡，氟化钠预先配置，用时加氯化亚锡。

3 、分析步骤：称取0.03 克试样于250mL 烧杯中，加硝酸10mL 在电炉上低温加热溶解 1 分半，待试样溶解后加高锰酸钾( 4%) 4 滴至有褐色沉淀出现，加入酒钼混算液5mL 摇匀，再加氟化钠-- 氯化亚锡溶液40mL 摇匀，于700nm 处以蒸馏水为参比，用1cm 或2cm 比色皿比色，以相应标样换算结果。

230管理及其他M anagement and otherX 射线荧光光谱法测定铁矿石中8种主次成分廉 赛，吕志超，陈 雯，白 燕（山西省地质矿产局二一三实验室，山西 临汾 041000）摘 要：用无水四硼酸锂为熔剂，以硝酸锂为氧化剂，溴化铵为脱模剂，以三氧化二钴为内标，制备玻璃片样片，应用X 射线荧光光谱法测定铁矿石中8种主次成分，具有较高的准确度和精密度，极大地节省了人力和物力消耗，可实现大批量样品的快速检测。

关键词：X 射线荧光光谱法；熔融法；铁矿石；三氧化二钴内标中图分类号：TF041 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2020）22-0230-2 收稿日期：2020-11作者简介：廉赛，女，生于1989年，山西运城人，硕士，研究方向：XRF 方法开发。

铁矿石作为一种含铁量极高的矿物资源，其也是生产钢铁的主要原料之一，为更好的对铁矿石进行利用，就需要对铁矿石的主次成分含量进行准确的测定。

目前铁矿石的主、次成分的检测主要采用化学分析法，化学分析方法需要用到大量的化学试剂，分析时间长，容易出现误差，检测结果的准确度和精密度不高，并且对操作人员的专业素质要求比较高[1]。

X 射线荧光光谱法可以克服化学分析方法在上述各方面的不足，是一种快速，高效、准确的分析方法。

目前报道的测铁矿石成分的X 射线荧光光谱法主要有压片法和熔片法。

压片法具有操作简单，分析速度快等优势，但是测量结果容易受到粒度效应和矿物效应的影响。

熔融法可以克服压片法的不足，具有很高的准确度和精密度，因此，本方法选用熔融法测定铁矿石中各主、次成分的含量，通过验证，本方法可以适用于铁矿石、铁精矿、球团矿、磁铁矿等含铁量较高的样品的检测[2]。

1 实验部分1.1 主要仪器和试剂X 射线荧光光谱仪 ZSX Primus IV （日本理学），端窗铑靶X 光管。

全自动熔样仪 HNJC-L4D (洛阳海纳检测仪器有限公司)。

铂-金坩埚（95%Pt-5%Au）。

263管理及其他M anagement and other研究铁矿石中全铁含量的检测方法刘 星，龚海兰，张 婕，罗 文，邓黄海（新余钢铁集团有限公司，江西 新余 338000）摘 要：随着近年来我国科学技术水平的不断提升，针对于铁矿石全铁含量的检测方式在不断的健全和完善。

目前国内针对铁矿石中全铁含量的检测方式当下主要有EDTA 滴定检测方式、化学研究法以及过氧化钠分解的方式等，针对铁矿石中的全铁含量进行分析具有着巨大的意义。

根据现有的研究发现，使用不同的分析方式对于铁含量所测得的效果具有着一定的不同之处，在进行具体的操作中使用不同的方式也将会遇到不同的阻碍因素，这样一来就导致最终测得的数据具有着一定的差异性以及不稳定性，想要获得更加准确的检测数据和结果，对于不同的检测方式进行展开研究十分的有必要。

本文将根据笔者工作中的研究和探索经验，从铁矿石中的全铁含量检测的价值出发，通过对不同的检测方式的分析，总结和概括了不同检测方式的优越性，希望能够以后的铁矿石中全铁含量检测带来一些可供参考之处。

关键词：铁矿石；全铁含量检测；化学检测法；问题与措施中图分类号：TF521 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2020）16-0263-2收稿日期：2020-08作者简介：刘星，女，生于1974年，汉族，江西抚州人，本科，技师，研究方向：化学分析。

随着人们的生活水平的不断提升，当下的铁矿石已经成为了人们生活中不可获取的部分，随着我国近些年的高速发展以及人们对于生活质量的要求在不断的提升，对于当下的铁矿石需求量在急速的增长。

因此，想要更好的满足当下的需求就应该逐步的提升铁矿石的整体质量，不断的改进全铁含量检测的手段。

我国使用的全铁含量检测的方式有多种，不同的检测方式有着其独特的优势之处，同时也有着一定的不足，想要有效的进行检测，相关工作人员进行熟练的操作时必要的环节，这样才可以更好的筛选出更加符合需求的检测方式[1]。

浅析包头地区超贫磁铁矿石中Fe2+、Fe3+含量的测定研究发布时间：2021-08-09T16:26:19.680Z 来源：《中国建设信息化》2021年7期作者：韩培山[导读] 内蒙古包头市周边小型超贫磁铁矿众多，本人凭借多年来对超贫磁铁矿石分析化验工作，总结出一套快速测定二价铁离子、三价铁离子含量的方法。

韩培山核工业二0八大队内蒙古包头市 014010摘要：内蒙古包头市周边小型超贫磁铁矿众多，本人凭借多年来对超贫磁铁矿石分析化验工作，总结出一套快速测定二价铁离子、三价铁离子含量的方法。

主要流程为铁矿石经浓盐酸和少量的氯化锡溶液加热到45℃溶解后，用氯化锡-氯化钛还原滴定三价铁离子，使三价铁离子还原为二价铁离子。

再以重铬酸钾滴定全铁含量。

本方法对实验操作温度，试样溶解酸的选择有一定的要求，宜选用非氧化性强酸在30-60℃溶解矿样。

本文对该方法进行了详细的论述。

关键词：滴定法、铁矿石、二价铁离子、三价铁离子铁在自然界中主要以二价铁离子和三价铁离子价态存在。

分别测铁的不同价态对指导矿山生产具有重要的意义。

根据以往化验方法主要为重铬酸钾法测定铁时，每一份试液中需加入10 mL饱和氯化汞溶液，约有480 mg的汞排入下水道，而国家环境部门规定汞排放的允许量0.05 mg/L，要达到此允许排放量，至少要加10 t的水稀释。

实际上汞盐的积累在底泥的水质中，造成环境严重的污染，有害于人体的健康。

近年来研究了无汞法测铁的许多方法，例如N-溴代丁二酰亚胺滴定法、氯化锡-氯化钛-重铬酸钾滴定法、邻二氮菲分光光度法等。

1研究项目背景包头地区超贫磁铁矿矿体主要赋存于新太古界色尔腾山岩群斜长角闪片麻岩中。

铁矿的顶底板岩性均为斜长角闪片岩，局部夹有石英片岩，矿体与围岩界线一般较清楚，个别地段呈渐变过渡接触。

根据物相分析及镜下鉴定，矿石中的金属矿物主要为磁铁矿，含少量赤铁矿、褐铁矿、黄铁矿及黄铜矿等。

磁铁矿：磁铁矿多呈半自形—它形粒状结构，少部分呈板状。

铁矿石（烧结矿）中氧化钙、氧化镁、三氧化二铝的测定：EDTA配位滴定法1. 方法提要：于PH＝6 的近中性溶液中用六次甲基四胺分离铁、铝、钛、钒等；调节PH＝9左右，用铜试剂沉淀铜、锰、锌等。

于一份溶液中加入氢氧化钠（钾），使PH≥12时，以钙指示剂为指示剂，滴定氧化钙；于另一份试液中加入氨性缓冲溶液，调节PH＝10时，以铬黑T指示剂，滴定钙镁合量，差减测得氧化镁的含量。

沉淀经强碱分离铁、钛，加入过量的EDTA，调节PH＝3～4.5，以亚硝基红盐为指示剂，用硫酸铜标准溶液滴定过量的EDTA以测得铝的含量。

2 . 主要试剂：过氧化钠：固体盐酸：ρ=1.19 ; 1+1氨水：ρ=0.89 ; 1+1六次甲基四胺：30 %铜试剂：（乙二胺硫代甲酸钠，简称DDTC）；取10克铜试剂溶于1+4的氨水中。

氯化铵：2 %氢氧化钠（钾）：20 % ; 50 %氨性缓冲液：67g氯化铵溶于570 ml水中，加入430 ml氨水。

硫化钠：1 %氯化镁：1 %钙指示剂：甲：0.05 g氧化镁经数滴盐酸溶解后，加水稀释至25 ml。

乙：0.25 g钙试剂（简称NN）溶于25 ml三乙醇胺中,以甲液混合。

铬黑T（简称EBT）指示剂：0.9 g铬黑T溶于150 ml无水乙醇中。

氢氧化钠––氯化钠: 53 g氢氧化钠溶于1000 ml水中，加20g氯化钠。

酚钛溶液：1％；称取1 g酚酞溶于1000 ml无水乙醇中。

醋酸缓冲溶液：77 g乙酸胺溶于941 ml水中，加入59 ml冰醋酸。

亚硝基红盐：1％EDTA标准溶液：0.0075 mol/L ；0.05 mol/L硫酸铜标准溶液：0.025 mol/L3. 操作步骤：称取于105℃干燥箱中干燥1h的分析试样0.2000g ，于盛有1.0000g过氧化钠的铁坩埚中，于800℃±10℃的箱形高温炉内熔解1分30秒,取出稍冷，沸水浸取于400 ml的烧杯中，洗净坩埚及玻棒，加入盐酸（ρ=1.19）20 ml ，电炉上加热煮沸约1分钟，取下用1+1的氨水调节PH=6左右（若过量可用1＋1盐酸回滴），加入六次甲基四胺20 ml并煮沸1～2 min, 再用快速滤纸过滤于200 ml的容量瓶中，用2 ％的氯化铵洗涤烧杯及漏斗5～6次，冷却后加铜试剂10 ml,稀释至刻度，摇匀。

一、铁矿石中全铁的测定（三氯化钛——重铬酸钾容量法）1.方法提要试样用盐酸加氟化铵、二氯化锡分解后，以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将高价铁还原为低价，过量的三氯化铁进一步还原为钨酸根生成“钨兰”，然后过量的三氯化钛再用重铬酸钾氧化至“钨兰”消失，加入硫磷混酸调节酸度，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，终点为紫色。

2.试剂①盐酸：比重1.19②二氯化锡（10%）：取10g二氯化锡溶于20ml浓盐酸中，溶解后加水稀释至10ml。

③氟化铵：20%④硫磷混酸：将150ml硫酸在搅拌的情况下，缓慢注入700ml水中，再加入150ml磷酸。

⑤钨酸钠（25%）：取25g钨酸钠，溶于5%的磷酸溶液100ml，微热使其溶解。

⑥三氯化钛（1:1.9）：取三氯化钛溶液（15~20%）用5:95的盐酸溶液稀释至20倍，加一层液体石蜡保护。

⑦二苯胺磺酸钠（1%）：取二苯胺磺酸钠1g溶于100ml水中。

⑧重铬酸钾标准溶液（0.05N）：称取24g重铬酸钾溶于1L水中。

⑨标定：称取0.2g光谱纯的三氧化铁，按分析步骤进行标定。

3.分析步骤称取0.2g试样置于500ml三角瓶中，加盐酸（比重1.19）25ml，氟化铵（20%）5ml，低温加热同时滴加二氯化锡（10%）至无色，继续加热使试样完全溶解，取下滴加高锰酸钾氧化至浅黄色煮沸1分钟，冷却至20~40℃，滴加15滴钨酸钠（25%），用三氯化钛（1:19）滴至无色，再滴加重铬酸钾标准液至无色（不计读数），加20ml硫磷混酸加100ml水，3滴二苯胺磺酸钠指示剂（1%），用重铬酸钾标准液滴定至稳定的紫色为终点。

4.试剂制作：（1）制钨酸钠A.先放钨酸钠烧杯在天平上，然后清零（称重）B.放5g磷酸C.加100ml水D.加进钨酸钠25g入烧杯摇动E.加热溶解，变成无色（2）制作三氯化钛：A. 100ml水B.5ml盐酸C.5ml三氯化钛D.摇匀（3)二氯化锡A.10g二氯化锡B.20ml盐酸C.100ml水D.摇匀（4）氟化铵A.20g氟化铵B.100ml水C.摇匀（5）二苯胺磺酸钠A.1g二苯胺磺酸钠（直接放入瓶中，无配瓶）B.加100ml水C.摇匀（6）硫磷混酸A.量取700ml水，先加入500ml倒入大瓶中，把剩余200ml水量好，放置。

无汞法测定铁矿石中的全铁及改进措施摘要：化学测定方法或化学定量分析方法在工业生产检验测定中应用广泛，本文用硅钼黄作指示剂，用二氯化锡还原三价为二价铁，二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定之，并对对无汞法测定铁矿石中铁含量的实验进行改进，提高了实验数据的准确性。

关键词：化学测定含铁测定无汞法0 引言铁矿石分析与我国钢铁工业发展有着不可分割的联系，铁矿石的种类很多，用来炼铁的矿物主要有磁铁矿(Fe3O4)、赤铁矿(Fe2O3)和菱铁矿(FeCO3)等。

铁矿石中除了铁是主要元素外，一般还含有S、P、Si、Ca、Mg、Al等，本文所用测定全铁的方法，能减少污染，缩短时间，提高准确度，降低成本，提高经济效益。

常量铁的测定常用重铬酸钾法，该法又分有汞盐和无汞盐两类。

有汞盐法为经典方法，成熟、可靠，但对环境污染十分严重。

一般一份测试废液要加10 吨水稀释才能达到排放标准，因此必须以无汞盐法来取代。

无汞盐测铁法中，钨酸钠作指示剂的重铬酸钾法目前已有应用，但其成本较高;而以甲基橙为指示剂的重铬酸钾法(以下简称甲基橙法)，相对较简便、经济，但文献[1]测定条件范围较宽，实际应用中较难控制一致，使测定重现性受到一定影响。

本文对甲基橙法进行了较为详细的探讨，确定了最佳测定条件(铁矿石的溶样时间、还原酸度、还原温度)，并对不同地区的两种赤铁矿样作了对照测试(以有汞盐法结果为标准)[2]，测定结果铁含量相对平均偏差<0.1%，符合分析要求，且操作简便，说明无汞盐法可代替有汞盐法推广应用，以减小环境污染，提高经济、社会效益。

1 试验原理铁矿石经酸溶解后，首先用硅钼黄作指示剂，用二氯化锡还原三价为二价铁，当三价铁全部还原为二价铁后，稍微过量的二氯化锡将硅钼黄还原为硅钼蓝。

再以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定之。

其离子方程式如下[2]：6Fe2++Cr2O72-+ l4H+→ 6Fe3++2Cr3++7H2O2 试剂与材料2.1 K2Cr2O7标准溶液：准确称取在105~110℃烘干2 小时的K2Cr2O719.5g，置于500mL烧杯中，加水搅拌至完全溶解，用水稀释至8L，摇匀。