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第四章醌类化合物

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第四章醌类化合物

第四章醌类化合物

R1 O R5
6 OH OCH3 OCH3 OH OCH3
R2
R4 7 OCH3 OCH3 OCH3 OH OH
R3
CH3 8 OH OCH3 OCH3 OH OH
O
9 OCH3 OCH3 OCH3 OH OCH3
10 OH OCH3 OH OH OCH3
11 OH OCH3 OH OH OH
12 OCH3 H OH H OH
❖ 蒽醌的UV 光谱
第四章醌类化合物
第四章醌类化合物
第四章醌类化合物
蒽类化合物的IR光谱
H
H
OOO
HO
第四章醌类化合物
OH
O
❖ 醌环质子 ❖ 芳环质子 ❖ 取代基质子
1HNMR
H
d 6.67 H
d 8.07
OH
H
H
d 8.06
HO
d 7.73 H
CH3 O
d 6.72(s)-6.95
H 第四章醌类化合物 O
红色
OO
O
O O
O
与活性次甲基的反应 （Kesting-Craven法）
第四章醌类化合物
与金属离子反应
第四章醌类化合物
提取分离
❖ 有机溶剂提取法 ❖ 碱提取-酸沉淀 ❖ 水蒸气蒸馏 ❖ pH梯度萃取法 ❖ 色谱法
第四章醌类化合物
第四章醌类化合物
结构鉴定
❖ 苯醌、萘醌的UV 光谱
第四章醌类化合物
O
a位
b位
7
8 8a
9 9a 1
2
6
5 10a 10 4a 4
3
O
第四章醌类化合物
O
O
蒽醌

天然药物化学第四章醌类化合物(YH)

天然药物化学第四章醌类化合物(YH)
OH O OH OH No O OH
+
H H CH3 N N(CH3)3 CH3
绿色 N(CH3)3
三、醌类化合物的提取分离
醌类化合物由于结构及性质具很大差异，于植物体内的 存在状态也不同，故提取分离方法多样。 （一）、游离醌类成分的提取 1、有机溶剂提取法
A、将药粉用有机溶剂提取，提取液浓缩，可能析出结 晶，再重结晶。
glc O O OH
H H
COOH COOH
Sennoside A
O glc
O
HO
NOTE：
C10-C10,键容易水解而断裂，生成较稳定的蒽酮游离基，
继而氧化成蒽醌类化合物。
随着植物原料储存时间延长，二蒽酮类含量下降，单蒽酮
类含量上升。
glc O O OH
OH
O
OH
OH O OH
H H
COOH COOH
O OH
O O O OH
OH
1
2（名称？）
柿树的新鲜根中含有多种萘醌衍生物：蓝雪醌 (plumbagin)，7-甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物等。其
中蓝雪醌有刺激性臭气，并能刺激皮肤发泡，为一种植
物抗菌素，曾供临床静脉给药以治疗葡萄球菌感染所引
起的疖和痤疮。
O CH3 H3 C OH O
OH
O OMe
(三）菲醌（phenanthraquinones）类
天然菲醌衍生物主要包括邻醌及对醌两大类。 唇形科植物丹参具有活血化瘀、消炎抗菌、抗肿瘤、扩 张血管等多种作用，近几十年来，中日学者深入研究， 从中得到了几十种菲醌衍生物。
O O O
O
邻醌
对醌
丹参中的醌类化合物具有抗菌及扩张冠状动脉的作用， 是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄 色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。 由凡丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液可增加冠 脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。

第4章醌类化合物

第4章醌类化合物
– 苯醌、萘醌：多以游离状态存在 – 蒽醌类：多结合成苷而存在于植物中
• 性状：多为结晶性固体
• 挥发性、升华性
– 小分子苯醌、萘醌：具有挥发性，可水蒸气蒸馏 – 游离的醌类多具有升华性
• 溶解度：相似相溶
一、物理性质
• 颜色
– 苯醌、萘酯
• 无Ar-OH的：近乎于无色 • 引入OH：黄色、橙色
• 荧光
O
OH
-
OH
[O]
O OH 氢醌 hydroguinones
• 天然界得到的几乎均为-萘醌类
– 如：胡桃醌 (抗菌、抗癌及中枢神经镇静)
O
8 7 6 5 1 4 2 1 3 2
O O
6
1 2
O
O
O
O
-(1,4)-萘醌
-(1,2)-萘醌
amphi-(2,6)-萘醌
OH O 胡桃醌 juglon
– – – – 苯醌→粉红色 萘醌→紫红色 OH取代：反应受阻 蒽醌：阴性
O H O COOEt COOEt COOEt O O H COOEt COOEt COOEt O O COOEt O
-
+
O O
COOEt H2C COOEt
OH
-
O
-
O O
-
O
COOEt O
-
O
OEt COOEt O O
-
+
• 苯醌类 • 萘醌类 • 菲醌类 • 蒽醌类
– 蒽醌衍生物 – 蒽酚衍生物 – 二蒽酮类衍生物
分类
• 邻苯醌不安定，故天然界存在的大多为对苯醌 • 多有-OH、-OMe、-Me取代
O
6 5 1 4 2 6 3 5 4

第4章醌类化合物

第4章醌类化合物

4、Kesting– Craven反应（与活性次甲基试剂的反应） 苯醌及萘醌类化合物当其醌环上有未被取代的位置时，可
在碱性条件下与一些含有活性次甲基试剂（如乙酰乙酸酯、 丙二酸酯、丙二腈等）的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫 色。以萘醌与丙二酸酯的反应为例，反应时丙二酸酯先与 醌核生成产物①，再进一步经电子转位生成产物②而显色。
二．溶解性：符合苷类溶解性的一般规律 。蒽醌碳 苷在水、有机溶剂中的溶解度都很小，但易溶 于吡啶中。
三．酸碱性
1、酸性来源——羧基(COOH)、酚羟基（OH）
2、影响酸性强弱的因素——酸性基团的种类、数目及连接位置。
3、酸性规律 ： ①含羧基的醌类酸性强于不含羧基者， ②酚羟基的数目越多，酸性越强， ③ａ-羟基的酸性小于β-羟基的酸性。
对亚硝基二 0．1%对亚硝基- 紫、绿、蓝、 蒽 酮 甲基苯胺反应 二甲基苯胺吡啶液 灰色
蒽酮呈绿色
第三节 醌类化合物的提取与分离
一、游离醌类的提取方法 1．有机溶剂提取法
可用CHCl3、苯等亲脂性有机溶剂提 取，提取液进行浓缩。
2．碱提酸沉法
用于提取含酸性基团（Ar-OH、 -COOH) 的化合物。
5、与金属离子的反应
在蒽醌类化合物中，如果有α-酚羟基或邻二酚羟基 结构时，则可与 Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合 物。以乙酸镁为例，生成物可能具有下列结构：
6、对亚硝基二甲基苯胺反应
不同颜色反应鉴别特点及意义
反应类型 Feigl反应
反应试剂 甲醛、邻硝基苯
无色亚甲蓝 无色亚甲蓝溶液
Bornträge反 应
Kesting– Craven反应
碱液
活性次甲基试剂 （乙酰乙酸酯）

天然药物化学第四章 醌类化合物

天然药物化学第四章 醌类化合物
第四章 醌类化合物 Quinonoid
2008-6-4
1
一、概述 二、 结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、醌类化合物的光谱特征
2008-6-4
2
一、概 述
醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物，它包 括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。
醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、 鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和 菌类的代谢产物中。是许多天然药物如大黄、何首乌、 虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分
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5
二、结构类型
一 苯醌类（benzoquinones)
O
有邻苯醌和对苯醌两种
O O
天然的多为对苯醌
常见的取代基为OH，OMe
Me和烷基等
O
对苯醌 邻苯醌
较简单的对苯醌多为黄色或橙黄色结晶，能随水蒸气蒸馏，
常有令人不适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性，易被还原成
相应的对苯二酚。
中草药中含有对醌衍生物的种类不多。
在研究维生素K1和K2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系 时，发现2-甲基-1，4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为维生素 K3，可由合成方法制得。
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10
三 菲醌 如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的
衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种。
O O
OR
OH O
CH2OH
O
丹 参 酮 IIA
R=H
2008-6-4
3
醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、 抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有 抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一类很有前 途的天然药物。

第四章醌类化合物

第四章醌类化合物

O
1 2 3 4
O O
8 7 6 5
9
1 2 3 4

10
10
10
O
α -(1,4)萘醌
β -(l,2)萘醌
amphi-(2,6)萘醌
胡桃叶及未成熟的果实中含有α-萘醌基本母核 的胡桃醌(juglon)具有抗菌、抗肿瘤及中枢神经镇 静作用；中药紫草的有效成分紫草素(shikonin)具 有止血、抗菌及抗肿瘤作用；维生素K类也属于萘 醌类成分。 唇形科植物红根草中的红根草邻醌(saprothoquinone)属邻萘醌，具有抗菌活性及对P-388白血 病细胞有细胞毒性；从子囊菌纲竹红菌中分离得到 的竹红菌甲素(hypocrellin A)属二萘酮化合物，具 显著的光敏活性，有望发展成新型的治疗肿瘤、艾 滋病的光疗药物。
第一节结构与分类
醌类化合物主要分为苯醌、萘醌、菲醌和 蒽醌四种类型。 一、苯醌类 苯醌类(benzoquinones) 化合物分为邻苯醌和对苯醌 两大类。邻苯醌不稳定，故 天然存在的苯醌多数为对苯 对苯醌 邻苯醌 醌的衍生物。
天然的苯醌类衍生物多为黄色或橙色的结晶 体，如中药凤眼草果实中具有抗菌作用的2,6-二 甲氧基对苯醌，及白花酸藤果和木桂花果实中具 有解热、镇痛、驱绦虫作用的信筒子醌 (embelin)。具有苯醌结构的泛醌类(ubiquinones) 又称辅酶Q(coenzymes Q)类，广泛存在于生物 界，参与生物体内氧化还原过程，其中辅酶Q10 （n=10）用于高血压及心脏病等疾病的辅助治疗。
R1 R2 -H -COOH -OH -CH3 -H -CH2OH -OCH3 -CH3 -H -CH3
R1 O
R2
大黄中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖结合成 苷类，一般为单糖苷和双糖苷。

第 四 章 醌 类 化 合 物


2、茜草素型：
分子中的羟基分布在一侧的苯环上，颜 色较深，多为橙黄色至橙红色。如；中药 茜草中有茜草素及其苷等，即属此类型。
O O
OH R3
R1 R2
茜草素
R1 OH 羟基茜草素 OH 伪羟基茜草素 OH
R2 H H
R3 H OH
COOH OH
（二）蒽酚或蒽酮衍生物
蒽醌在酸性溶液中还原，则生成 蒽酚及其互变异构体的蒽酮。
天然醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如；
MeO
O O
OMe
HO
O O
(CH2)10CH3 OH
2，6-二甲氧基对苯醌 信筒子醌 橙红色结晶 O MeO Me 驱除肠寄生虫作用 CH3 MeO (CH2CH C CH2) H n O 治疗心脏病、高血 n=6--10 乌比醌类 压及癌症
二、 萘醌类
8 7 6 5
O1
2 3 4
O O
O CO- ¼Ó³É + CH2 CO- OHO CO- O CH CO-
O O COCH CO
OH O
5、与金属离子反应
在蒽醌类化合物结构中，如果具有αOH或有邻二酚-OH者，则可与pb++,Mg++ 离子 形成络合物，呈一定颜色，可用于鉴别。 铅盐（pb++）可用于分离，因其在一定 条件下能沉淀析出。
O
O O
红色
O
O OO
O红色
4、与活性次甲基试剂反应
一些含活性次甲基的化合物，如丙二酸二乙酯等， 能与苯醌及萘醌类衍生物在碱性条件下反应，呈现兰色 或兰紫色，渐变为棕色，紫色或绿色，最后变为黄色。 萘醌衍生物分子中，如有酚-OH，可使反应速度减 慢或不起反应，一般有8-位，5-位-OH时，如胡桃醌反 应较慢，具有2-OH或3-OH的萘醌衍生物不反应。

第四章醌类化合物1


止血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌，食用色素 （亮紫红色）
维生素K1
O CH3 [ O ] H 3
维生素K2
O CH3 [ O ] H n
翼核果素
O H3C
CH3
OH
O OH
OMe OMe O
双萘醌——苝醌 竹红菌甲素
OH
O OMe OH
MeO MeO COCH3
OH
O
三、菲醌类 天然菲醌衍生物包括邻菲醌和对菲醌两种类型（较少见）
番泻苷C（反式）
glc O O OH
10 H 10' H COOH CH2OH
glc
O
O
OH
一分子大黄酸蒽酮与一分子芦荟大黄素蒽酮通过
C10-C10’反式连接形成的二蒽酮二葡萄糖苷
番泻苷D（顺式）
glc O O OH
10 H H 10' COOH CH2OH
glc
O
O
OH
番泻苷C的异构体，其C10-C10’为顺式连接
色较深（助色团集中）
O OH R1 R2 O R3 茜草素 羟基茜草素 伪羟基茜草素 R1=OH R1=OH R1=OH R2=H R2=H R3=H R3=OH R3=OH
R2=COOH
（二）、蒽酚（或蒽酮）衍生物 蒽酚与蒽酮是互变异构体，蒽醌在酸性条件下被还 原，生成蒽酚及其互变异构体
OH OH OH OH O OH
OH O OH
HO HO
CH3 CH3
OH
O
OH
以上三种主要的蒽醌类衍生物在植物体内除以游离苷
元和与糖结合成氧苷两种形式外，还能结合成碳苷类
芦荟苷
OH O OH
CH2OH O OH OH OH

第四章-醌类化合物


C O
的相对位置也可分为：邻醌和对醌两种类型。
O O4 3
O4 3
2
2
5
1
5
6
1
6
O
7 8
10 9
7 8
10 9
邻醌
对醌
3，4—菲醌 1，4—菲醌
5 6
7 8
O
3 4
2
1
10 9
O
3，9—菲醌
例：
O
OH CH3
O
丹参新醌丙
O O
O
丹参醌IIA
四、蒽醌类（anthraquinones）
三个苯环以直线方式稠合的化合物称为“蒽”，蒽醌类化合物系指具有如下基本结构的 化合物，其碳原子编号为：
（1）大黄素型：
结构特点是—OH分布在两侧的苯环上。例：
OH O OH
OH O OH
OH O OH
OH O OH
H3C
H3C
O
大黄酚 chrysophanol
OH O OH
OH H3C O
大黄素 emodin
glc O O OH
O CH3 O
CH2OH O
大黄素甲醚 physcion
glc-o-glc O
芦荟大黄素 aloe emodin
O OH
O
大黄酸 rhein
COOH
CH3 O
大黄酚-8-O-β-D-葡萄糖苷
H3CO
CH3 O
大黄素甲醚-8-O-β-D-龙胆双糖苷
（2）茜草素型 与大黄素型相比，结构特点是羟基分布在一侧苯环上。
O OH OH
茜草素 alizarin
O
O OH
OH

--第四章醌类化合物-


O
[
]
nH
O
O
维生素K2
[
维生素K1
]
O
3H
三、菲醌类(phenanthraquinones)
1、天然菲醌衍生物有邻菲醌与对菲醌两种
O O
O
O
O O
邻菲醌（Ⅰ） 邻菲醌（Ⅱ） 对菲醌
2、举例
O O
O
OH
O
Me
O
CH3
丹参醌ⅡA
丹 参新醌丙
◈ 丹参醌ⅡA磺酸钠注射液可治疗 冠心病、心肌梗死。
O O R2
沉淀
重 结晶 晶体
NaOH 溶 液
乙 醚液
（含β-OH的 羟基蒽醌类）
酸化
沉淀 重 结 晶 残留 物
5%NaOH NaOH 溶 液
酸化 晶体
沉淀
（含两个α-OH的 羟基蒽醌类） （含有一个α-OH 重 结 晶
的羟基蒽醌类）晶 体
2.层析法 ① 吸附剂: 硅胶、聚酰胺 ② 洗脱剂：苯、乙酸乙酯等
三、蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离
CO2Et C CO2Et
（5）与金属离子反应
O
H
O
OO Mg
OO
O
H
O
O
OO Mg
OO
O
※ 不同结构蒽醌类化合物与醋酸镁形成 的络合物，具有不同的颜色，可用于羟基 位置的确定。
OH O
O
-OH O -OH
HO
O
O
O
1个α-OH 或 1个β-OH 或 2个-OH不在同环时
O
OH
OH 兰 ~ 兰 紫 (邻位有-OH）
OMe
OMe
乙醚液
CH3 O
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24
4.日照蒽酮类
去氢二蒽酮进一步氧化,α与α′位相连 组成一新六元环,其多羟基衍生物也存在于 金丝桃属植物中.
5.中位萘骈二蒽酮类
这一类化合物是天然蒽衍 生物中具有最高 氧化水平的结构形式,也是天然产物中高度.
25
稠合的多元环系统之一(含8个环).如金丝 含 个环 桃素(hypericin)为萘骈二蒽酮 萘骈二蒽酮衍生物,存 萘骈二蒽酮 在于金丝桃属某些植物中,具有抑制中枢神 抑制中枢神 抗病毒的作用. 经及抗病毒 抗病毒
第四章 醌类化合物
1
第一节
一,分类
概
述
醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分, 主要分为苯醌 萘醌 菲醌 蒽醌 苯醌,萘醌 菲醌和蒽醌 苯醌 萘醌,菲醌 蒽醌四种类型.在中药中 以蒽醌及其衍生物尤为重要.
二,植物分布
醌类在植物中的分布非常广泛. 1,蓼科的大黄,何首乌,虎杖. 2,茜草科的茜草
O 8 9 7 6 5 10 O 4 1 2 3
β-(1,2)萘醌
O O O
O
10
三,菲醌类
天然菲醌(phenanthraquinone)分为邻醌 对 邻醌及对 邻醌 醌两种类型. 例如从中药丹参根中分得到的多种菲醌衍生 物 ,均属于邻菲醌类和对菲醌类化合物. 邻菲醌 对菲醌
O O O O
举例:丹参中丹参醌类化合物
7
大黄图片
8
第二节 醌类化合物的结构与分类 一,苯醌类
苯醌类(benzoquinones)化合物分为邻苯醌 邻苯醌 和对苯醌 对苯醌两大类.邻苯醌结构不稳定,故天然存在 对苯醌 的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物. 对苯醌
6 5 4
O
1 2 3
邻苯醌
6 5
O
1
O
2பைடு நூலகம்3
9
O
4
二,萘醌类
萘醌类(naphthoquinones)化合物分为α(1, 4),β(1,2)及amphi(2,6)三种类型.但天 然存在的大多为α-萘醌类 α 萘醌类衍生物,它们多为橙色 橙色 或橙红色结晶 橙红色结晶,少数呈紫色 紫色. 橙红色结晶 紫色 α-(1,4)萘醌 amphi-(2,6)萘醌
11
蒽醌类(重点掌握) 四,蒽醌类(重点掌握)
按母核的结构分为单蒽核 双蒽核 单蒽核及双蒽核 单蒽核 双蒽核两大类. (一)单蒽核类 1.蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见,由于整个分子形 蒽醌
成一共轭体系,C9,C10又处于最高氧化水平,比较 O 稳定.
8 7 6 5 10a O O 4a 4 8a 9a 1 2 3
17
(二)双蒽核类
1.二蒽酮类
二蒽酮类成分可以看成是2分子蒽酮脱去一 分子氢,通过碳碳键 碳碳键结合而成的化合物.其结合 碳碳键 方式多为C10-C10′,也有其它位置连结. C 10′ 例如大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分 番泻苷A,B,C,D等皆为二蒽酮衍生物.(认识 ( 这几个番泻苷的结构式) 这几个番泻苷的结构式)
R1=H R1=OH R1=OCH3 R1=H R1=H
R2= CH3 R2= CH3 R2= CH3 R2=CH2OH R2=COOH
14
(2)茜草素型
羟基分布在一侧 一侧的苯环上,此类化合物颜色较深, 羟基 一侧 多为橙黄色 橙红色.例如茜草中的茜草素等化合物即属 橙黄色至橙红色 橙黄色 橙红色 此型. O OH
R2
大黄酚(chrysophanol) 大黄酚(chrysophanol) 大黄素(emodin) 大黄素(emodin) 大黄素甲醚(physcion) 大黄素甲醚(physcion) 芦荟大黄素(aloe-emodin) 芦荟大黄素(aloe-emodin) 大黄酸(rhein) 大黄酸(rhein)
20
glc
O
O
OH
glc
O
O
OH
H H
COOH COOH
H H
COOH COOH
glc
O
O
OH
glc
O
O
OH
番泻苷A
glc O O OH
glc O
番泻苷B
O OH
H H
COOH CH2OH
H H
COOH CH2OH
glc
O
O
OH
glc
O
O
OH
番泻苷C
番泻苷D
21
二蒽酮类化合物的C 二蒽酮类化合物的C10-C10 键与通常 10' 键不同,易于断裂,生成相应的蒽酮类化物. C-C键不同,易于断裂,生成相应的蒽酮类化物.
18
番泻苷A(sennoside A)的苷元A是2分子的 大黄酸蒽酮通过C10-C10′相互结合成的二蒽酮 类衍生物.其C10-C10′为反式连接. 番泻苷B是番泻苷A的异构体,水解和番泻苷 元B(sennidin B),其C10-C10′为顺式连接 .
19
番泻苷C是1分子大黄酸蒽酮与1分子芦荟大黄 素蒽酮通过C10-C10′反式 反式连接而形成的二蒽 反式 酮二葡萄糖苷. 番泻苷D为番泻苷C的异构体,其C10-C10′为 顺式连接. 顺式 四者水解均后生成2分子葡萄糖. 2分子
如大黄及番泻叶中含有的番泻苷A的致泻 作用是因其在肠内变为大黄酸蒽酮所致.
OH O OH
番泻苷A
2
+
COOH
2glc
大黄酸蒽酮
22
2.二蒽醌类
蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌 类.天然二蒽醌类化合物中的两个蒽醌环都是相同 而对称的,由于空间位阻的相互排斥,故两个蒽环 呈反向 反向排列,如: 反向 天精(skyrin) 山扁豆双醌(cassiamine)
13
(1)大黄素型
两侧的苯环上,多数化合物呈黄色 黄色.例如 羟基分布在两侧的 两侧的 黄色 羟基 大黄中的主要蒽醌成分多属于这一类型. (必须掌握下面五个结构式 比较这几个结构式的极 必须掌握下面五个结构式)比较这几个结构式的极 必须掌握下面五个结构式 OH 性大小. 性大小. OH O
R1 O
蒽醌在酸性 酸性环境中被还原,可生成蒽酚及其互 酸性 变异构体—蒽酮 蒽酮. 蒽酮
O Sn.HCl 还还 O H H OH O
蒽醌
蒽酚
蒽酮
16
蒽酚(或蒽酮)的羟基衍生物常以游离状 态或结合状态与相应的羟基蒽醌共存于植物 中. 新鲜植 蒽酚(或蒽酮)衍生物一般存在于新鲜 新鲜 物中.新鲜大黄经两年以上贮存 两年以上贮存则检识不到 两年以上贮存 蒽酚. 蒽酚 如果蒽酚衍生物的meso位羟基 糖缩合成 羟基与糖 羟基 苷,则性质比较稳定,只有经过水解除去糖 水解除去糖 才能易于被氧化转变成蒽醌衍生物.
OH O OH
O CH3
HO O H3C CH3 O OH
OH
O
OH
OH
O
OH H3C O
OH
O
OH
23
3.去氢二蒽酮类
中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化,两 环之间以双键相连者称为去氢二蒽酮 去氢二蒽酮. 去氢二蒽酮 此类化合物颜色多呈暗紫红色 暗紫红色.其羟基衍生 暗紫红色 物存在于自然界中,如金丝桃属植物.
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10 位 为 meso 位 , 又 叫 中位
12
天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常有 羟基,羟甲基 甲基,甲氧基 羧基取代.它 羟甲基,甲基 甲氧基和羧基 羟基 羟甲基 甲基 甲氧基 羧基 们以游离形式或与糖结合成苷的形式存在于植 物体内. 蒽醌苷大多为氧苷 氧苷,但有的化合物为碳苷 碳苷, 氧苷 碳苷 如芦荟苷. 如芦荟苷 根据羟基在蒽醌母核上的分布情况,可将 羟基蒽醌衍生物分为两种类型.
R1 R2
O
R3
茜草素(alizarin) alizarin) purpurin) 羟基茜草素(purpurin) pseudopurpurin) 伪羟基茜草素(pseudopurpurin)
R1=OH R1=OH R1=OH R3=OH
R2=H R3=H R2=H R3=OH R2=COOH
15
2.蒽酚或蒽酮衍生物
去氢二蒽酮
O
日照蒽酮
O
金丝桃素
OH O OH
HO HO
CH3 CH3
O
O
OH
O
OH
26
�
2
3.豆科的决明子,番泻叶. 4.鼠李科的鼠李. 5.百合科的芦荟. 6.唇形科的丹参 7.紫草科的紫草. 醌类在一些低等植物中也有存在.
3
番泻叶图片
4
丹参图片
5
紫草图片
6
三,生物活性
醌类化合物的生物活性是多方面的. 番泻苷类化合物) 1.致泻作用(番泻叶中的番泻苷类 番泻苷类 2.抗菌作用(大黄中游离的羟基蒽醌类 游离的羟基蒽醌类化合物) 游离的羟基蒽醌类 3.止血作用(茜草中的茜草素类 茜草素类成分) 茜草素类 4.扩张冠状动脉的作用,用于治疗冠心病,心肌 梗死等( 丹参中丹参醌类 丹参醌类) 丹参醌类 5.其他作用(驱虫,解痉,利尿,利胆,镇咳, 平喘等)