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有机化学：第十六章杂环化合物

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第十六 章杂环化合物

第十六 章杂环化合物

P2S5
Δ
CH3
S
CH3
五、卟啉化合物
CH CH3 N Fe CH3 N N CH3 CH2CH2COOH CH2CH2COOH N CH2 CH3 CH CH2
血红素
1853年分离得到晶体，1929年Fischer人工合成。
31
CH CH3 N
CH2
R CH2CH3 N
Mg N CH3 CH2 C O CH2 N CH3
（3）、磺化：
+ －
N
SO3
N H
+ －
N H
N SO 3
SO3H
O
H 2SO4 , 25℃
O
SO 3H
S
S
SO3H
18
（4）酰化：
N H
+ (CH3 CO)2 O
150 ～ 200℃
N H
BF3 －10 ℃
H 3PO4
COCH3
O
+ (CH3CO)2O
O
COCH3
S
+ (CH 3CO) 2O
S
O
CHO
3-甲基吡啶
2-呋喃甲醛
5
含有两种以上杂原子时：
则依照O,S,N 次序编号，编号时杂原子的位次之和应最小 。
4 3 4 2 5 3 4 2 5 3
N
5
N O
1
口恶 唑
N
2
S
1
N1 H 咪唑
噻唑
有些稠杂环化合物的原子编号是固定的。
5 6 7 8 1 4 3
1 6 5
N2 异喹啉
N N
3 4
CH3 CH3 CH2CONH 2 CH2CH2CONH 2 NC N Co +

第十六章 杂环化合物

第十六章 杂环化合物

双烯合成。
O
OO
=
=
O+
O
△
O 90%
=
=
O 顺丁烯二酸酐
O
吡咯也可以与苯炔、丁炔二酸发生类似的反应
N-H
△
N-H +
C-COOH N-H +
△
C-COOH
N-H -COOH -COOH
噻吩芳香性强不发生反应
3. 吡咯的酸碱性
吡咯表面上 是个仲胺，但实 际上吡咯是一个 很弱的碱，碱性 比苯胺弱得多， 基本可以认为其 无碱性
S
+ (CH3CO)2O
H2PO4 或SnCl4
S
-COCH3 70%
2-乙酰基噻吩
呋喃、噻吩、吡咯进行烷基化反应很难得到一烷基取 代物。
呋喃、噻吩、吡咯亲电取代以α-位为主
2. 加成反应
呋喃、噻吩、吡咯分子中都有一个顺丁二烯型结构， 因此它们又具有不饱和性质：
稳定性增加
共振能
S
N
O
（KJ / mol）152 125.5 90.4 71.1 12.6
① 碱性和亲核性 碱性：叔胺 >> 吡啶 > 吡咯
叔胺
N
pKb: ~ 4
8.8
N
NH2
H
9.37
~ 14
碱性增强
+ HCl N
· Cl -
N+ H 吡啶盐酸盐
吡啶氮原子还可以作为亲核试剂与R-X、Br2等亲电 试剂反应形成吡啶盐
+ Br2 N
· Br N+ Br
② 亲电取代反应
亲电取代反应似硝基苯。
常见芳香性六元杂环化合物（单环、稠环）

第十六章 杂环化合物、生物碱

第十六章 杂环化合物、生物碱

第十六章杂环化合物、生物碱第十六章杂环化合物、生物碱杂环化合物的定义：在环状有机化合物中，构成环的原子除了碳原子外还含有其他原子，这环状种化合物就叫做杂环化合物（heterocyclic compound）。

除碳以外的其他原子叫做杂原子。

常见的杂原子有：氮、氧、硫。

第一节杂环化合物的分类和命名一、分类按照环的大小和环的数目可分为：五元环单杂环OSN六元环H杂环N苯环与单杂环的稠合杂环(苯并杂环)稠杂环N两个或两个以上单杂环的稠合杂环NNNNH二、命名1、音译法：根据外文译音，选用同音汉字，加“口”字旁表示杂环。

ONS呋喃噻吩furanpyrrole吡咯HthiopheneN吡啶N咪N啶NHpyridinepyrimidineindole吲哚?取代杂环的命名：①杂环的编号从杂原子起依次1,2,3 ……（或：α,β,γ……）。

②如环上不止一个杂原子时，则从O、S、N的顺序依次编号。

③有两个相同杂原子的，应从连有H原子或取代基的开始编号。

④编号时注意杂原子或取代基的位次之和最小。

⑤稠杂环是特定的母体和固定的编号。

4CH354463CH3N3N512NH12C5N32H5S213-甲基吡啶4-甲基咪唑5-乙基噻唑2、根据结构命名：1即根据相应于杂环的碳环来命名，把杂环看作是相应的碳环中的碳原子被杂原子置换而形成的。

例如，吡啶可看作是苯环上一个碳原子被氮原子置换而成的，所以叫做氮杂苯。

NHO 茂(环戊二烯)氮茂S氧茂硫茂NNN苯氮苯1,3-二氮苯第二节一杂五元杂环化合物含有一个杂原子的典型五元杂环是呋喃、噻吩、吡咯。

OSNH一、呋喃、噻吩、吡咯的结构1、据现代物理方法证明：①呋喃、噻吩、吡咯都是一个平面的五元环结构，即成环的四个C原子和一个杂原子都是以SP2杂化轨道成键的。

②环上每个碳原子的P轨道有一个电子，杂原子P轨道上有两个电子。

③ P轨道垂直于五元环的平面，互相侧面重叠而形成一个与苯环相似的闭合共轭体系。

第十六章杂环化合物

第十六章杂环化合物
醇和糠酸钠(Cannizzaro反应)。
第十六章
20
呋喃在镍催化下，加氢可得四氢呋喃。四氢呋喃沸点65.5℃，
是良好的溶剂，也是有机合成的原料。从四氢呋喃可得到己二酸和
己二胺，它们是制造尼龙—66的原料。
第十六章
21
尽管呋喃在温和条件下容易发生亲电取代反应，但由于它的芳
香性较弱，呋喃及其衍生物可以容易地进行Diels—Alder反应和一般
合物。最常见的和最稳定的杂环化合物可分为五元杂环和六元杂环 两大类，在每一类中又根据杂原子种类、数目、单环或稠环等再分 类。
第十六章
4
第十六章
5
第十六章
6
杂环化合物的命名采用英文名称的音译，一般在同音汉字的左
边加一“口”旁。对于含一个杂原子的杂环也可把靠近杂原子的位
置叫做α位，其次为β位和γ位。
沸点162℃。糠醛在醋酸存在下遇苯胺呈亮红色，可用来定性检验 糠醛。糠醛可由农副产品如燕麦壳、玉米芯、棉子壳等原料来制取。 这些原料中含有戊醛糖的高聚物 (戊聚糖)。戊聚糖用盐酸处理后， 先解聚变为戊醛糖，然后再失水而成糠醛。
第十六章
19
糠醛是一个很好的溶剂，也是有机合成的原料。糠醛的化学性
质同苯甲醛类似，例如糠醛与约50％氢氧化钠水溶液作用可生成糠
第十六章
7
16.1.2 结构和芳香性
呋喃、噻吩和吡咯是含一个杂原子的五元杂环化合物，组成环
的五个原子位于同一平面上，彼此以 σ键相连接，每个碳原子还有
一个电子在p轨道上，杂原子的未共用电子对也在p轨道上，这五个 p轨道都垂直于环所在的平面。
第十六章
8
呋喃、吡咯和噻吩的离域能分别为67 kJ· mol-1、88 kJ· mol-1和

高中化学奥赛有机化学教案16--杂环化合物

高中化学奥赛有机化学教案16--杂环化合物

⾼中化学奥赛有机化学教案16--杂环化合物16--杂环化合物§1. 杂环化合物的分类和命名⼀、杂环⼤体可分为：单杂环和稠杂环两类：1. 分类：稠杂环是由苯环与单杂环或有两个以上单杂环稠并⽽成。

⼆、命名：杂环的命名常⽤⾳译法，是按外⽂名称的⾳译，并加⼝字旁，表⽰为环状化合物。

如杂环上有取代基时，取代基的位次从杂原⼦算起⽤1，2，3，4，5……（或可将杂原⼦旁的碳原⼦依次编为α ,β, γ, δ …）来编号。

如杂环上不⽌⼀个杂原⼦时，则从O,S,N 顺序依次编号，编号时杂原⼦的位次数字之和应最⼩：五元杂环中含有两个杂原⼦的体系叫唑（azole）§2. 呋喃，噻吩，吡咯含有⼀个杂原⼦的五元杂环单环体系:呋喃，噻吩，吡咯。

⼀、呋喃，噻吩，吡咯的电⼦结构和光谱性质电⼦结构：这三个杂环化合物中，碳原⼦和杂原⼦均以sp2杂化轨道互相连接成σ健，并且在⼀个平⾯上，每个碳原⼦及杂原⼦上均有⼀个p轨道互相平⾏，在碳原⼦的p轨道中有⼀个p电⼦，在杂原⼦的p轨道中有两个p电⼦，形成⼀个环形的封闭的π电⼦的共轭体系。

这与休克尔的4n+2规则相符，因此这些杂环或多或少的具有与苯类似的性质，故称之为芳⾹杂环化合物。

芳⾹性⼤⼩,试验结果表明:光谱性质：IR: νc-H = 3077~3003cm-1,νN-H = 3500~3200 cm-1(在⾮极性溶剂的稀溶液中，在3495 cm-1，有⼀尖峰。

在浓溶液中则于3400 cm-1,有⼀尖峰。

在浓和淡的中间浓度时，两种谱带都有),杂环C＝C伸缩振动:1600~1300 cm-1（有⼆⾄四个谱带）。

NMR：这些杂环化合物形成封闭的芳⾹封闭体系，与苯环类似，在核磁共振谱上，由于外磁场的作⽤⽽诱导出⼀个绕环转的环电流，此环电流可产⽣⼀个和外界磁场⽅向相反的感应磁场，在环外的质⼦，处在感应磁场回来的磁⼒线上，和外界磁场⽅向⼀致，在去屏蔽区域，故环上氢吸收峰移向低场。

第十六章--杂环化合物

第十六章--杂环化合物
青霉素是一类抗菌素旳总称，已知旳青霉素大 一百多种，它们旳构造很相同，均具有稠合在一起 旳四氢噻唑环和β- 内酰胺环。
HOOC
N CO
CH3 CH3
S
CH NH C R O
R = CH2
为青霉素 G
R = CH2 O
为青霉素 V 常用青霉素
R = CH CH CH2 S CH3 为青霉素 O
青霉素具有强酸性(pKa≈2.7),在游离状 态下不稳定(青霉素O例外)，故常将它们变成 钠盐、钾盐或有机碱盐用于临床。
0
0
0
0
0
0
- 0.02
- 0.03
O
+ 0.1
- 0.04
- 0.06
S
+ 0.20
- 0.06
- 0.10
N H
+ 0.32
五元杂环具有芳香性，但其芳香性不如 苯环，因环上旳π电子云密度比苯环大，且 分布不匀，它们在亲电取代反应中旳速率也 比要苯快得多。
亲电取代反应旳活性为：
吡咯 > 呋喃 > 噻吩 > 苯，主要进入α-位。
四、 呋喃、噻吩、吡咯旳制备
试验室制备 1、帕尔-诺尔(Paal, C.-Knorr, L.)合成法
t-Bu
Bu-t
OO
H2SO4-H2O, HAc TsOH, 甲苯, △
t-Bu
Bu-t
OH O
t-Bu
P2S5, 170℃
H
OH -H2O
t-Bu
O Bu-t
O
t-Bu
Bu-t (~40 %)
S
Bu-t
五元杂环 六元杂环
呋喃
O N
噁唑

杂环化合物

—遇吲哚醌、硫酸呈蓝色
吡咯 —无色液体，b.p. 130～131℃，有弱的苯胺气味 —松木片反应：遇盐酸浸湿的松木片呈红色
二、吡啶的物理性质
▪ 吡啶为具有特殊臭味的无色液体, b.p. 115.5℃, 密度 0.982, 可与水、乙醇、乙醚任意混合
▪ 化学性质稳定 可作溶剂（碱性）
三、五员杂环化合物的化学性质
1.亲电取代反应 反应活性顺序：吡咯>呋喃>噻吩>苯
(1) 卤化 呋喃、噻吩在温和条件下(如溶剂稀释及低温)反应 可得一卤代产物；
Br2, 0℃
O Br O O
Cl2
O
-40℃
+ O Cl Cl O Cl
80%
吡咯卤化常得四卤化物，唯有2－氯吡咯可直接卤化制
得。
Br
Br
Br N Br H
Br2, 0℃
AcONO2
O
-5~-30℃
HNO3/(CH3CO)2O
N H
H O NO2
N NO2 H
AcOPyridine
S
H
H
AcO O NO2
O NO2 35%
混酸
S NO2
(3)磺化
呋喃、噻吩和吡咯常用较温和的磺化试剂－吡 啶与三氧化硫加合物进行反应
SO3, CH2Cl2
N
r. t.
综上所述，五元、六元杂环化合物虽然都具有芳香性，
但其环上的电子云的密度是不同的，其电子云密度由高到 低的顺序是：
S
N
O
N
H
§16-4 杂环化合物的性质
一、呋喃、噻吩、吡咯的物理性质
▪ 呋喃 ▪ —无色液体，b.p. 31.36℃，有氯仿气味 —松木片反应：遇盐酸浸湿松木片呈绿色

有机化学第十六章杂环

取代基顺序
按照英文字母顺序排列取代基，并按照取代基的数目和位置进行编 号。
编号顺序
按照取代基的编号顺序进行编号，取代基的编号越小，优先级越高。
分类方法
1
根据杂环母核的环状结构分类：分为单环、双环 和多环杂环化合物。
2
根据杂环母核中杂原子的种类分类：分为含氧、 含氮、含硫和含磷等杂环化合物。
3
根据杂环母核中碳原子和杂原子的成键情况分类： 分为碳-碳键和碳-杂原子键杂环化合物。
杂环化合物的特点
01
02
03
稳定性
杂环化合物通常比相应的 碳环化合物更加稳定，因 为杂原子可以提供额外的 电子，增加环的稳定性。
芳香性
有些杂环化合物具有芳香 性，其特点是具有特殊的 电子分布和化学性质。
反应性
杂环化合物的反应性取决 于其结构和取代基的性质， 有些杂环化合物容易进行 亲电或亲核反应。
THANKS
感谢观看
随着科学技术的发展，杂环化合物在 未来的应用将更加广泛和深入。
同时，随着人们对环境保护和可持续 发展的重视，开发环境友好型的杂环 化合物合成方法和技术也将成为未来 的重要研究方向。
未来发展的方向包括开发新的杂环化 合物合成方法、研究杂环化合物的生 物活性与作用机制、探索杂环化合物 在其他领域的应用等。
杂环化合物的取代反应机理通常涉及亲核和亲电取代反应。
详细描述
杂环化合物的取代反应机理通常涉及亲核和亲电取代反应。在亲核取代反应中，亲核试剂进攻杂环上 的碳原子，形成负离子中间体；在亲电取代反应中，亲电试剂进攻杂环上的碳原子，形成正离子中间 体。这些中间体可以进一步发生重排或水解，最终形成取代产物。
05
在材料科学中的应用
杂环化合物在材料科学中也有广泛的应用，如高分子材料、功能材料和复合材料等。

第十六章 杂环化合物2009级新


N
H
H2, Pt, AcOH, 40℃
H +
N
N H H
N H H
反十氢喹啉
顺十氢喹啉
杂环的合成
1. 吡咯环的合成 ——Knorr(L)合成法 2. 呋喃环和噻吩环的合成 ——Paal-Knorr合成法 汪秋安编， 重要有机化学反应 及机理速查手册， 中国纺织出版社
3. 吡啶环的合成
——Hantzsch(A)合成法 4. 喹啉和异喹啉环的合成
（2） 亲核取代反应
N
N
（3） 氧化反应
喹啉和异喹啉与绝大多数氧化剂不发生反应；与高锰酸钾能 发生反应：
KMnO4 水溶液
HOOC HOOC N
N
100℃
喹啉与异喹啉在过酸的作用下均可形成N-氧化物。
RC O3H
N
N O
RC O3H
N
N
O
（4） 还原反应
H2 / Ni
N
N H
Hg(OAc)2, 130℃ or I2
第十六章
·
N
· ·
· ·
五 中 心 六 电 子
·
· ·
N—H 体系中π 电子数： 4+2=6
吡咯
· ·
·
·
· ·
O 呋喃
· ·
O · ·
· ·
S 噻吩
富 电 子 环
）
（
· · ·
·
S ·
· ·
符合休克 尔4n+2 规则，故 三个杂环 均具有芳 香性
吡咯、呋喃、噻吩小结
具体反应式：P.427/435/436 化学性质：
糠醛的化学性质——无α-H的芳醛。
① 催化加氢 -CHO O ② 氧化 -CHO O

有机化学：16 杂环化合物


S
H2 MoS2
S
29
3. 酸碱性

噻吩、呋喃——中性 吡咯——碱性极弱，呈弱酸性
KOH N H N + K
N H
pKa17.5
+ H2O
CH3MgI N H
乙醚
+ CH4 N MgI
30
N + K
+ CH3I
N CH3
四氢吡咯——与脂肪2°胺碱性相当
其共轭酸的pKa 11.3
N H
31
衍生物
糠醛
O CHO
糖脱水可生成糠醛衍生物，如在浓硫酸或盐酸 中，糠醛可与一些酚或芳胺衍生物产生颜色反应， 可以作为糖类的鉴别反应使用。
32
第四节 六元杂环化合物
一、吡喃
O
O
α-吡喃（2H-吡喃）
γ-吡喃（4H-吡喃）
O
O
O
O
α-吡喃酮
γ-吡喃酮
33
二、吡啶
1．结构 N吸电子能力较强， 为缺π 芳杂环，故比苯难 亲电取代和氧化反应，和硝基苯相似 6 6 sp2杂化轨道

N
34
2．性质
（1）溶解性

与水、乙醇、乙醚、石油醚等混溶
能与水分子形成氢键
其羟基或氨基衍生物因相互形成氢键，不能与水形 成氢键，水溶性下降 作为溶剂，能溶解极性或非极性有机化合物，也可 溶解某些无机盐，许多有机反应都采用吡啶作溶剂
35

2．性质
（2）碱性：
> (CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3 N H > N > NH2 > N H
44
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芳香性
苯环的p电子云均匀分布，而五元杂环中杂原子的电负性 O>N>S，p电子云向杂原子偏移，所以芳香性不如苯。
芳香性
苯>
离域能(KJ/mol) 150.6
噻吩 > 吡咯 > 呋喃
121.3
87.8
66.9
键长
从键长数据来看杂环中键长未彻底平均化。
偶极矩
呋喃,噻吩的吸电子诱导作用大于给电子共轭作用， 偶极矩的方向
吡咯中N-H可以被取代：
K（Na）
O
N H
-
KOH（NaOH） N K+
R-C-Cl
N
C=0
R
(5)付-克烷基化
吡咯，噻吩，呋喃常得到多烷基化产物， 但呋喃经强碱处理得到一取代产物：
n-C4H9Li
O
- Li+
O
RBr R
O
2.吡咯的特殊反应
吡咯的性质与酚相似，可以发生瑞穆尔-悌曼反应， 柯尔伯-施密特反应，重氮盐的偶合反应：
N
H
但通常----“吡咯” （pyrrole），
§2.含有一个杂原子的五元杂环体系
一、结构
O
呋喃
S
噻吩
N H
吡咯
C，O，S，N都是sp2杂化
吡咯
N H
HN H
呋喃
O
O
给电子共轭 吸电子诱导
环上是6个电子，其中杂原子提供2个电子，共6 =4n+2(n=1) 个电子，满足休克尔(Hulker)规则，所以化合物具有芳香性。
第十六章 杂环化合物
构成环状体系的原子除碳外还有其他原子时，称为杂环化合物。 其他原子称为杂原子： S ，N， O ， P 等。
O
呋喃
S
噻吩
N H
吡咯
§1.分类和命名 一、分类
二、命名
杂环化合物的命名分系统命名和习惯命名，常用的都是这两者的 结合。
比如：
五元环(环戊二烯）命名成“茂”，
“吡咯” ---------------- “氮杂茂”，
(4) 付-克酰基化
酰基化试剂：酸酐、酰卤。 吡咯中N-H可以被取代：1.K，Na 2.酰卤
(5)付-克烷基化
吡咯，噻吩常得到多烷基化产物，但呋喃得到一取代产物： 1.强碱：烷基锂；2. RX
2.吡咯的特殊反应
吡咯的性质与酚相似，可以发生瑞穆尔-悌曼反应， 柯尔伯-施密特反应，重氮盐的偶合反应。
Reimer-Tiemann：
CHCl3
N
KOH
H
CHO
N H
Kolbe-Schmitt:
（NH4）2CO3 ～H2O
-+
N
130℃ ， 封管
N COONH4
H
H
重氮盐的偶合反应
+-
C6H5 N2X
N H
C2H5OH ～ H2O CH3COONa
N=N C6H5
N H
3.加成反应
H2
O
Pd
O
H2
O
Cl
+ Cl
O
Cl
Br2 0℃
O
O Br
OO
Br2 S CH3COOH
S Br
S
I2 HgO，0℃
I
S
(4) 付-克酰基化
+ （CH3CO）2O BF3
O
O
或 CH3C Cl
N + （CH3CO）2O
H
O O C CH3
O N C CH3
H
噻吩酰基化小心控制条件，用AlCl3 ,SnCl4等易形成树脂状物质 苯的付-克酰基化先除噻吩。
O
CH3 C O N
+ CH3COOH O
CH3COONO2 S 乙酸酐，乙酸 0℃
S NO2
CH3COONO2
N H
乙酸酐，乙酸 -10℃
N NO2
H
呋喃的离域能较小，芳香性也小， 在强亲核试剂进攻下，可以发生亲核取代反应。
CH3COONO2
O
-5～-30℃
H O+ NO2
CH3COO亲核取代
H
N
N上的亲电取代
C上的亲电取代：
不如苯环的亲电取代，只能在强条件下反应， 不能发生傅-克（酰基化，烷基化）：
N上的亲电取代：
N
+-
NO2BF4
乙醚
N+ BF4-
NO2
SO3
N CH2Cl2
S
溶于浓硫酸
苯中有微量噻吩时，可以在室温反复用浓硫酸提取， 苯不溶于浓硫酸，噻吩磺化后溶于浓硫酸，分离。
(3)卤化
一般条件下，呋喃，噻吩，吡咯经卤化，都得多卤代产物。
Br2 0℃
Br Br
N H
C2H5OH 下(用溶剂稀释，采用低温环境)， 可以得到单卤代产物：
Cl2 O -40℃
五原子六电子共轭体系，因此π电子云密度高于苯。
反应活性：
＞
＞
＞
N
O
S
H
定位规律：取代主要发生在α位
E+
E+
O
O
+H
O
E
+
O
H
E +
O
+H O HE
+
E
O
H
H
E
O+ E
H E
O+
1. 亲电取代反应
(1) 硝化反应
为避免氧化，选用温和的硝化试剂......硝酸乙酰酯（低温）
OO
O
O
O
CH3 C O C CH3 + HO N
O
CH3COO
H 吡啶
NO2
O NO2
(2) 磺化反应
温和的非质子化的磺化试剂......吡啶与三氧化硫的加和物。
SO3
N
CH2Cl2
N+
OSO
O-
N+
SO3-
N+ SO-3
M
C2H4Cl2
M：O ，NH，S
M SO3-
N+
H
噻吩的离域能比较大，即最稳定，因此可以直接磺化。
S
H2SO4
S
SO3H H2O
3.加成反应
催化氢化：
常用催化剂：Ni,Pt,Pa, MoS2 (噻吩）
§3. 含有一个杂原子的六元杂环体系
一、 结构
N 吡啶
C sp2 N sp2
N
6个π电子 满足休克尔规则 具有芳香性
：
未参加共轭。
N
吸电子诱导，吸电子共轭方向一致
N 的电负性 偶极矩
* 亲电取代，亲核取代
二、 反应
1.亲电取代反应
N Pd
N
H
H
H2
S
MoS2
S
H2
CH3CH2CH2CH3
S
Ni（R）
亲电取代反应定位规律
α
α
G(o,p)
z z
Z: S O NH
（主）
G(m)
z
（主） z
G(o,p) Z: S NH
z
特殊
G(m) （主） O
G(o,p,m)
含有一个杂原子的五元杂环体系小结：
1. 亲电取代反应
反应活性：
＞
＞
＞
N
O
S
0.70D 0.51D
吡咯的吸电子诱导作用小于给电子共轭作用，偶极矩 的方向
N H
1.81D
给电子共轭， 碱性降低。
二、 制备
n-C4H10 + 4 S 600℃ S + H2S
COONa P2S5
S COONa
H2O
N
NH3
O
O
H
S
H
2
H
2
S H 2 NH 3
S
三、反应
呋喃，噻吩，吡咯.....芳香族化合物...亲电取代反应
O
S
H
定位规律：取代主要发生在α位
(1) 硝化反应
为避免氧化，选用温和的硝化试剂......硝酸乙酰酯（低温）
(2) 磺化反应
CH3COONO2
- 温和的非质子化的磺化试剂......吡啶与三氧化硫的加和物。
噻吩可以直接磺化
N+
(3)卤化
SO3
一般条件下，呋喃，噻吩，吡咯经卤化，都得多卤代产物。
在温和的条件下(用溶剂稀释，采用低温环境)， 可以得到单卤代产物。