高分子化学期末考试填空题
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课程名称:《高分子化学》开课性质:考查适用班级:应用化工1124班班级:学号:姓名:得分:一、填空题:(本题28分)1、聚合物中的重复结构单元亦可称为。
2、大分子链中平均所含有的结构单元数目称为。
3、按高聚物的性能和用途分类,可分为、和三大合成材料。
4、聚丙烯腈的商品名称是,其英文缩写是。
5、在自由基聚合的实施方法中,液相聚合可分为、、和乳液聚合四种。
6、在自由基聚合中,链增长过程决定了高分子结构是以头尾相连的,其主要原因是(1);(2)。
7、在自由基聚合中,随着反应的进行,单体浓度逐渐,聚合物浓度相应,延长聚合时间主要是提高,而对高聚物的影响较小。
8、合成HDPE使用的齐—纳引发剂是指主引发剂为,共引发剂为。
9、缩聚反应若按反应产物的分子结构不同,可分为反应和反应;若按参加反应的单体种类不同可分为、和共缩聚三种。
10、缩聚反应属机理,在反应初期,转化率,随反应时间延长,聚合物的平均相对分子质量。
11、聚乙烯的生产方法,按压力有、和三种。
二、判断题:(本题14分)1、高聚物的基本特点是:相对分子质量大,分子链长。
()2、高分子的聚集状态与低分子相同,常温下有气、液、固三种状态。
()3、氯乙烯聚合时产物的平均聚合度与引发剂用量、转化率基本无关,只决定于聚合温度。
()4、丁苯橡胶是共聚物。
()5、要得到全同立构的聚丙烯应选用TiCl4+Al(C2H5)3作为引发剂。
()6、线形缩聚的首要条件是需要2-2或2官能度体系的单体作原料。
()7、悬浮聚合的主要缺点是产物中带有少量分散剂残留物。
()三、选择题:(本题14分)1、下列哪一种物质不能引发阴离子聚合。
a.C4H9Li,b.Alcl3,c.Na,d .BPO2、一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是。
a、理想共聚;b、交替共聚;c、恒比点共聚;d、非理想共聚。
3、能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是。
a、MMA;b 、苯乙烯;c、异丁烯;d、丙烯腈。
《高分子化学》试题一、填空题⒈ 表征乳化剂性能的指标是 、 和 。
2. 根据聚合物主链的结构,可将聚合物分为 、 和 聚合物等。
3. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分 、、 、 四类。
⒋ 控制共聚物组成的方法有 、 和 等方法 。
5. 链转移常数是 链转移速率常数 和 增长速率常数 之比。
6. 氯乙烯自由基聚合时,聚合物的相对分子质量一般用 控制。
7. 使引发剂引发效率降低的原因有 体系中的杂质 、 笼蔽效应 、和 诱导分解。
8 悬浮聚合一般选择 油溶性 引发剂、乳液聚合应选择 水溶性 引发剂。
9. 影响自由基聚合速率的因素:单体浓度,引发剂浓度,聚合温度和引发剂种类。
10.乳液聚合体系由 、 、 、 组成,聚合前体系中的三相为 、 、 。
第二阶段结束的标志是 消失。
10 单体M1和M2共聚,r1=0.40,r2=0.04,其共聚合行为是 ,在 情况下,共聚物组成与转化率无关,此时的组成为 。
11.若一对单体共聚时r1>1,r2<1。
则两单体的活性比较 。
自由基活性比较 ,单体均聚时增长速率常数大的是 。
二、解释下列名词⒈ 笼蔽效应、⒉ 链转移反应、⒊ 乳化作用、⒋ 动力学链长、⒌ 引发剂半衰期三、简答题(共20分,每题5分)⒈简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志?理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。
聚合前体系中有三相:水相、油相和胶束相。
乳液聚合三个阶段:Ⅰ阶段:胶束成核和乳胶粒生成期(增速期):从开始引发到胶束消失为止,乳胶粒数目不断增加,单体液滴数目不变,只是体积缩小,Rp 递增。
Ⅱ阶段:乳胶粒数恒定或恒速期:从胶束消失到单体液滴消失为止,乳胶粒数目固定,胶粒内单体浓度恒定,Rp 恒定。
Ⅲ阶段:降速期, Rp 下降2 何谓自动加速现象?并解释产生的原因。
3. 写出以过氧化苯甲酰为引发剂,以四氯化碳为溶剂,60℃苯乙烯单体聚合成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。
高分子化学期末考试试题B一、名词解释(10)1、分子量多分散性2、凝胶化现象3、自动加速效应4、配位聚合5、交联二、写出聚合反应式(10)1.有机玻璃2.3.4.5.三、填空(50)(1-10题每空0。
5分,11-13每题2分,14-19每题3分)1、-[-OC-Φ-COO(CH2)2O-]n-的名称叫(1),方括号内的部分称为(2)或称为(3)。
n称为(4),它和聚合物的分子量的关系是(5),其两个结构单元分别是(6)、(7)。
2、尼龙-6。
6是由(8)和(9)缩聚而成,第一个6代表(10),第二个6代表(11)。
3、BPO的中文名称是(12),其热分解反应式是(13),它在聚合反应中用作(14).4、在己二酸和乙二醇的缩聚中通入N2的作用是(15)、(16)、(17).5、下列单体可进行哪些聚合反应?(a)CH2=CH-CH=CH2(18)、(19)、(20)(b)CH2=CHCI(21)(c)CH2=CHCN(22)、(23)(d)CH2=C(CH3)-COOCH3(24)、(25)6、若k11=145,k22=2300的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合,比较下述各项的大小(填>或<单体活性:M1(26)M2自由基活性:M1(27)M2竞聚率:r1(28)r2Q值:Q1(29)Q共聚速率常数:k12(30)k217、悬浮聚合的配方(31)、(32)、(33)、(34),其颗粒大小由(35)和(36)所决定。
加入次甲基兰水溶液的作用是(37)、(38)、(39).8、阴离子聚合的引发剂在弱极性溶剂,极性溶剂,强极性溶剂中各呈现的形态分别是(40)、(41)、(42),(43)形态的R P高,(44)形态有较强的结构规整能力.9、St(M1)-AN(M2)的竞聚率为0.03与0。
41,r1=(45),r2=(46),其恒比点的组成为(47)。
10、动力学链长的定义为(48), 用式子表示是(49)。
《高分子化学》复习题一.填空题1. 逐步聚合法有熔融缩聚和、、等四种。
2. 按聚合物材料性能及用途进行分类,一般可分为、、三大类。
根据聚合物主链所含元素,又可将聚合物分为:、、。
3. 按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可分为:、、。
按聚合机理聚合反应可分为:、。
4. 合成天然橡胶单体是。
5. 高分子化合物(又称聚合物)其分子量一般在多大范围内。
6. 乳液聚合中,经典理想体系的组成为: 、、、。
7. 苯乙烯连续本体聚合的散热问题可由、来克服。
8影响缩聚物聚合度的因素有、、。
其中是决定因素9.生成线形缩聚物的必要条件是单体的官能度为。
10. 聚合物降解的原因元有有、、、和四种。
11. 聚合物的一次结构是与结构单关的结构它包括、和12 本体聚合应选择引发剂、乳液聚合应选择引发剂。
13 聚合物聚合度变大的化学反应有、和等14 引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是、、和。
17..高分子,又称(),一个大分子往往由许多简单的()通过()重复键接而成。
18.()和()是评价聚合物耐热性的重要指标。
19 高分子化合物有()和()两大类。
20 合成高分子化合物有()、()、()和()等。
21 引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是()、()、()和()。
22 60℃时,在自由基聚合体系中,链自由基链终止方式苯乙烯是(),甲基丙烯酸甲酯是()终止兼有()终止,氯乙烯是()终止。
23 引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合物相对分子质量的因素是()、()和()等。
24 使引发剂引发效率降低的原因有()、()和()。
25 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂的()、根据聚合温度选择引发剂的()、根据聚合周期选择引发剂的()26 高分子化合物与低分子化合物相比较,其特征表现在()、()和()等三方面。
26 按照参加反应的单体种类,缩聚反应的单体可分为()、()和()等三类。
二、判断题1.烯类单体的聚合属于缩聚反应()2.本体聚合是指不加其它介质,只有单体本身,在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。
一、填空题1. 聚合物有两个分散性,是相对分子质量多分散性和聚合度多分散性。
2. 聚合反应按机理来分逐步聚合和连锁聚合两大类,如按单体与聚合物组成差别分为加聚反应、缩聚反应和开环反应。
3.阻聚和缓聚反应的本质:链自由基向阻聚剂和缓聚剂的链转移反应,可能生成没有引发活性的中性分子,也可能是活性低的新自由基。
两者的区别是程度上的不同,前者使聚合反应完全终止,后者只是使聚合反应速度降低。
4. 在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合和高相对分子质量的实施方法有乳液聚合5.乳液聚合的特点是可以同时提高相对分子质量和反应速率,原因是:乳化剂浓度对聚合反应速率和聚合度的影响是一致的,对乳化程度的强化而可以同时达到较高的聚合速率和聚合度的目的。
6.合成高聚物的几种聚合方法中,能获得最窄的相对分子质量分布的是阴离子聚合7. 线形缩聚的核心问题是相对分子质量的影响因素和控制;体形缩聚的关键问题是凝胶点的控制。
所有缩聚反应共有的特征是逐步特性8.在自由基聚合和缩聚反应中,分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。
9. 线形缩聚相对分子质量的控制手段有加入单官能团的单体,进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比。
10.所谓的配位聚合是指采用的引发剂是金属有机化合物与过渡化合物的络合体系,单体在聚合反应中通过活性中心进行配位而插入活性中心离子与反离子之间,最后完成聚合过程。
所谓的定向聚合是指指能够生成立构规整性聚合物为主(>=75%)的聚合反应。
11.自由基聚合的特征慢引发、快增长、速终止。
阳离子的聚合特征是快引发、快增长、难终止、易转移。
阴离子的聚合特征是快引发、慢增长、易转移、无终止。
12.自由基聚合的实施方法有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合。
逐步聚合的实施方法溶液聚合、界面聚合、熔融聚合。
13.用动力学推导共聚组成方程时做了五个假定,分别是等活性理论、稳态、忽略链转移、双基终止、无解聚反应和无前末端效应。
高分子化学试题及参考答案一、填空题1.尼龙66的重复单元是-NH(CH2)6NHCO(CH2)4 CO- 。
2.聚丙烯的立体异构包括全同(等规)、间同(间规)和无规立构。
3.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。
4.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。
5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。
6.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。
7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。
8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98,缩聚体系的平均官能度为 2.37 ;邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚,体系的平均官能度为 2 (精确到小数点后2位)。
9.聚合物的化学反应中,交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。
10.1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlCl3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。
二、选择题1.一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是(A )? A、理想共聚;B、交替共聚;C、恒比点共聚;D、非理想共聚。
2.两对单体可以共聚的是(AB )。
A、Q和e值相近;B、Q值相近而e值相差大;C、Q值和e值均相差大;D、Q值相差大而e 值相近。
3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是( B )?A、MMA;B、St;C、异丁烯;D、丙烯腈。
4.在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是(B )?A、配位阴离子聚合;B、阴离子活性聚合;C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。
5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是(B )?A、胶束的消失;B、单体液滴的消失;C、聚合速度的增加;D、乳胶粒的形成。
6.自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用( A )聚合方法?A、乳液聚合;B、悬浮聚合;C、溶液聚合;D、本体聚合。
1.高分子,又称(聚合物),一个大分子往往由许多简单的(结构单元)通过(共价键)重复键接而成。
2.(玻璃化温度)和(熔点)是评价聚合物耐热性的重要指标。
3.(缩聚反应)是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于(逐步聚合),参加反应的有机化合物含有(两个)以上官能团。
4.缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为(线型)缩聚反应和(体型)缩聚反应。
一、名词解释(1分×20=20分)4.自动加速效应(autoacceleration effect):p40又称凝胶化效应。
在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少,难于发生双基终止,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应,从而使聚合速率自动加快的现象。
三、简答题(5分×3=15分)3.自由基聚合反应转化率-时间曲线特征诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止,无聚合物形成,聚合速率零。
若严格取除杂质,可消除诱导期。
初期:单体开始正常聚合,转化率在5%~10%以下(研究聚合时)或10%~20%(工业上)以下阶段称初期;此时转化率与时间近似呈线性关系,聚合恒速进行。
中期:转化率达10%~20%以后,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,直至转化率达50%~70%,聚合速率才逐渐减慢。
后期: 自动加速现象出现后聚合速率逐渐减慢,直至结束,转化率可达90%~100%。
四、问答题(15分×3=45分)1.自由基聚合与缩聚反应的特征比较自由基聚合:1)由基元反应组成,各步反应的活化能不同。
引发最慢。
2)存在活性种。
聚合在单体和活性种之间进行。
3)转化率随时间增长,分子量与时间无关。
4)少量阻聚剂可使聚合终止。
线形缩聚:1)聚合发生在官能团之间,无基元反应,各步反应活化能相同。
2)单体及任何聚体间均可反应,无活性种。
3)聚合初期转化率即达很高,官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。
高分子化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子的相对分子质量通常在哪个范围内?A. 100-1000B. 1000-10000C. 10000-100000D. 100000以上2. 下列哪种聚合反应不属于连锁聚合?A. 链引发B. 链增长C. 链终止E. 链转移3. 以下哪个是高分子的物理性质?A. 熔点B. 沸点C. 溶解度D. 所有选项4. 以下哪种单体不能通过加聚反应形成高分子?A. 乙烯B. 丙烯C. 苯乙烯D. 环氧乙烷5. 高分子材料的哪些特性使其在生物医学领域有广泛的应用?A. 良好的机械性能B. 生物相容性C. 可降解性D. 所有选项二、填空题(每空2分,共20分)6. 高分子的三种基本结构单元包括________、________和________。
7. 聚合度是指高分子链中________的数量。
8. 离子聚合是一种________聚合反应。
9. 高分子材料的力学性能可以通过________来提高。
10. 生物降解高分子是指在生物体内________的高分子。
三、简答题(每题10分,共30分)11. 简述高分子化学中的三种主要聚合反应类型。
12. 解释什么是玻璃化转变温度(Tg)以及它对高分子材料性能的影响。
13. 描述高分子材料在汽车工业中的应用及其优势。
四、计算题(共30分)14. 已知一种高分子的分子量为20000,聚合度为100,求该高分子的重复单元的分子量。
(10分)15. 假设一种高分子的聚合度为500,重复单元的分子量为50,计算该高分子的分子量。
(10分)16. 如果一种高分子的分子量为50000,聚合度为1000,求该高分子的重复单元的分子量。
(10分)答案:一、选择题1. D2. E3. D4. D5. D二、填空题6. 重复单元、链节、高分子7. 重复单元8. 活性中心控制9. 交联10. 分解或降解三、简答题11. 高分子化学中的三种主要聚合反应类型包括:连锁聚合(包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合)、逐步聚合和开环聚合。
高分子化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子化合物的重复单元称为:A. 单体B. 聚合物C. 重复单元D. 链节2. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应?A. 缩合聚合B. 缩聚反应C. 自由基聚合D. 配位聚合3. 温度升高,聚合物的玻璃化转变温度Tg会:A. 升高B. 降低C. 不变D. 先升高后降低4. 聚合物的分子量分布可以通过以下哪种方法测定?A. 熔点测定B. 粘度测定C. 光散射法D. 热分析法5. 下列哪种聚合物属于热塑性塑料?B. 聚酯C. 聚酰亚胺D. 酚醛树脂6. 高分子材料的力学性能主要取决于:A. 聚合物的分子量B. 聚合物的分子量分布C. 聚合物的结晶度D. 聚合物的分子结构7. 聚合物的溶解性与以下哪个因素无关?A. 分子量B. 分子间作用力C. 溶剂的极性D. 聚合物的结晶度8. 以下哪种方法可以增加聚合物的结晶度?A. 提高温度B. 增加分子量C. 增加溶剂浓度D. 增加压力9. 聚合物的热稳定性可以通过以下哪种方法提高?A. 增加交联度B. 添加增塑剂C. 添加抗氧化剂D. 增加分子量10. 下列哪种聚合物属于生物降解材料?A. 聚丙烯(PP)C. 聚碳酸酯(PC)D. 聚苯乙烯(PS)二、填空题(每题2分,共20分)1. 高分子化合物的分子量通常在________以上。
2. 聚合物的结晶度可以通过________方法测定。
3. 聚合物的玻璃化转变温度Tg是指聚合物从________状态转变为________状态的温度。
4. 聚合物的力学性能可以通过________和________来描述。
5. 聚合物的热稳定性可以通过________和________来提高。
6. 聚合物的溶解性与溶剂的________和聚合物的________有关。
7. 聚合物的分子量分布可以通过________和________来表征。
8. 聚合物的结晶度可以通过________和________来增加。
一、填空题(35分)1、根据主链结构,可将聚合物大致分为--------、--------、-------、--------四类。
2、从聚合反应机理看,聚苯乙烯的合成属-------聚合,尼龙-66的合成属-------聚合,此外还有聚加成反应和开环聚合,前者例如--------,后者例如-------。
3、自由基聚合的特征是-------、-------、-------;阴离子聚合的特征是-------、-------、-------;阳离子聚合的特征是-------、-------、-------、-------。
4、聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有(写名称)-------、--------、-------、-------、-------、-------。
5、对Ziegler-Natta催化剂而言,第一代典型的Ziegler催化剂组成为----------,属-------相催化剂,而典型的Natta催化剂组成为---------,属--------相催化剂;第二代催化剂是--------;第三代催化剂是-------;近年发展较快的是-------。
6、单体的相对活性习惯上用-------判定,自由基的相对活性习惯上用-------判定。
在用Q、e值判断共聚行为时,Q值代表-------,e值代表-------;若两单体的Q、e值均接近,则趋向于-------共聚;若Q值相差大,则-------;若e值相差大,则-------。
Q-e方程的主要不足是-------。
7、从热力学角度看,三、四元环状单体聚合的主要推动力是-------,而十二元以上环状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力--------(大或小);从动力学角度看,杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力-------(大或小)。
8、共聚合的定义是-------。
9、某对单体共聚,r1=0.3,r2=0.07,该共聚属-------共聚。
高分子化学》课程试题班级 学号 姓名一、基本概念(共10分,每小题2分)⒈ 混缩聚2.聚合物3. 重复单元4.阳离子聚合5.悬浮剂二、填充题(将正确的答案填在下列各题的横线处,每空1 分,总计20分)⒈ 在自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式 。
2.塑料按其受热行为的不同可分为 塑料和 塑料。
3.在合成聚合物中 、 和 称为三大合成材料。
4.表征聚合物相对分子质量的物理量有 和 。
5.按自由基和阴离子聚合的单体有 、 和 等。
6.聚氨酯可以看成是由 和 构成的嵌段共聚物。
7.逐步聚合包括 和 两类。
得分总分得分8. 聚合物的相对分子质量方面的特征是、、。
9.氯乙烯自由聚合时,聚合速率用调节,而聚合物的相对分子质量用控制。
得分三、回答问题(共20分,每小题5分)⒈阴离子聚合在适当的条件下,其阴离子活性增长链可以长期不终止,而形成活性聚合物,为什么?⒉与低分子化合物相比较,高分子化合物有哪些特点?⒊何谓离子交换树脂?主要有几种类型?如何合成离子交换树脂?⒋请写出工业上制备PA-66树脂有关的聚合反应方程式(以苯甲酸作官能团封锁剂)。
四、(共4 3分)计算题(根据题目要求,计算下列各题)1.(本题15分)用偶氮二异丁腈(ABIN)为引发剂,苯乙烯60℃进行本体聚合。
试计算引发剂引发对聚合物平均聚合度倒数的贡献?计算时采用以下数据和条件:⑴c(I)=0.04 mol/L;⑵ f =0.8 ;⑶k d=2.0×10-6 s-1 ;⑷k p=176 L/mol.s;⑸k t=3.6×107 L/mol.s;⑹C M=0.85×10-4 ;⑺C I=0.05;⑻60℃时苯乙烯的密度为0.887 g/cm3解:2. (8分)由己二胺与己二酸合成尼龙-66,如尼龙-66的相对分子质量为15000,反应程度P=1,试计算原料比,并写出合成反应方程式。
解:3.(本题14分)在高聚物生产中,共聚物组成是一个重要的生产指标。
1、聚合物的结构单元, 复合单元.2、高分子化合物(又称聚合物)其分子量一般在多大范围内___。
3、聚合物按大分子主链的化学组成可分 ___、 ___ 、____ 和____。
4、按聚合物材料性能及用途进行分类,一般可分为____、 ____、 ____三大类。
根据聚合物主链所含元素,又可将聚合物分为:____、 ____、 ____。
5、按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为:___、___。
按聚合机理聚合反应可分为: ____、 ___。
6、聚乙烯的结构单元为_,此结构单元又可以称为_、__、__。
7、尼龙 -66 的单体是 __、___。
8、合成天然橡胶单体是 ____。
9、无定型高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中Tg 是: ____;Tf 是:____。
而在结晶高聚物中 Tm是: ____。
10、____和____是评价聚合物耐热性的重要指标。
11、缩聚中的副反应: ____、______、 _____。
12、线形缩聚相对分子质量的控制手段有 ____、_____、和 ______。
13、单体浓度对成环或线性缩聚倾向也有影响,____有利于成环, _____有利于线性缩聚。
14、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应,反应程度P=0.95 时的数均聚合度。
15、线形缩聚的核心问题是 ______;体形缩聚的关键问题是 _____ 所有缩聚反应共有的特征是 ____16、逐步聚合法有熔融缩聚和_____、_____、 _____等四种。
17、合成涤纶聚酯的单体主要为、。
18、运用酯交换法合成涤纶聚酯的步骤为____、______、____。
19、涤纶的化学名称为__,它是由单体对苯二甲酸、__,经聚合制得的。
工业上生产涤纶比较成熟的技术是先使对苯二甲酸_、然后_,最后缩聚。
20、合成纤维的第一大品种为____,第二大类合成纤维为 ____。
21、酚醛反应形成酚醇无规预聚物的条件是____形成结构预聚物的条件是____。
一、基本概念题(共10分,每题2分)⒈聚合物相对分子质量稳定化法:聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。
P⒉体型缩聚的凝胶点:体型缩聚中出现凝胶时的反应程度,记作c⒊乳化剂的亲水亲油平衡值HLB:根据乳化剂亲油基和亲水基对其性能的贡献,给每一种乳化剂一个数值叫亲水亲油平衡值,用HLB来表示,它表示乳化剂的亲水性能的大小。
⒋本体聚合:单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。
⒌引发剂的诱导分解:链自由基向引发剂的转移反应。
二、填空题(共20分,每空1分)⒈体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和不饱和聚酯树脂等。
⒉线型缩聚物有PET树脂、PA-66树脂、PC 和PA-1010树脂等。
⒊计算体型缩聚的凝胶点有Carothers 方程和Flory 统计公式。
⒋引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。
⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。
三、简答题(共25分,每题5分,意义不完全者适当扣分)⒈界面缩聚的特点是什么?⑴界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体,反应可在低温下进行,逆反应的速率很低,甚至为0。
属于不平衡缩聚。
缩聚中产生的小分子副产物容易除去,不需要熔融缩聚中的真空设备。
同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色降解等不利问题。
⑵反应温度低,相对分子质量高。
⑶反应总速率与体系中单体的总浓度无关,而仅决定于界面处的反应物浓度.只要及时更换界面,就不会影响反应速率。
聚合物的相对分子质量与反应程度、本体中官能团物质的量之比关系不大, 但与界面处官能团物质的量有关.⑷界面缩聚由于需要高反应活性单体,大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用率低。
因此,其应用受到限制。
⒉ 请指出在什么条件下自由基聚合反应速率p R 与引发剂浓度c (I)的反应级数为:⑴ 0级;⑵ 0.5级;⑶ 0.5~1级;⑷ 1级 ⑸ 0~0.5级。
1.推导自由基聚合动力学方程运用时用了三个基本假设,分别是:稳态、等活性、聚合度足够大且链转移无影响。
假如Rp对[l]的反应级数为0.8,说明兼有单基双基终止,Rp对[M]的反应级数为1.5,说明单体浓度对链引发速率有影响。
2.自由基聚合常用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类、无机过氧类、氧化-还原体系四类,其中氧化-还原体系可以低温引发。
3.单体的相对活性习惯上用竞聚率的倒数判定,自由基的相对活性习惯上用R12判定。
4.苯乙烯与马来酸酐共聚属交替共聚;苯乙烯与丁二烯进行无规共聚得丁苯橡胶SBR。
接枝共聚得高抗冲聚苯乙烯HIPS,嵌段共聚得热塑性弹性体SBS。
5.自由基聚合的方法有本体、溶液、乳液和悬浮。
6.采纳阴离子活性聚合分步加料制备MMA-St嵌段共聚物,其加料次序为先加苯乙烯,后加MMA 。
7.氢卤酸不能(能或不能)用作阳离子聚合的引发剂,缘由是卤离子亲核实力强,易与质子或阳离子共价。
8.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物,在活性聚合体系中加入CO2,则聚合物端基为羧基,加入环氧乙烷,则聚合物端基为羟基。
9.开环聚合的推动力为单体的环张力。
10.典型的Ziegler引发剂为TiCI4-AIEt3 ,典型的Natta引发剂为TiCI3-AIEt2 。
11.环氧树脂的固化剂有胺类和酸酐两大类,环氧值的定义为100g树脂中环氧基团的量(mol)。
12.用Carothers方法计算的凝胶点大于(大于、等于、小于)实测值,Flory方法计算的凝胶点小于(大于、等于、小于)实测值。
13.顺丁橡胶采纳硫化交联,二元乙丙橡胶采纳过氧化物自由基交联。
14.聚合度变大的反应通常有接枝、交联、扩链、嵌段。
16.推断引发剂活性的大小可用活化能、残留分率、引发速率、半衰期为标准。
通常引发剂的引发效率达不到100%. 其主要缘由是诱导分解和笼蔽效应。
18.某对单体相聚,r1=0.75,r2=0.20。
其共聚曲线与对角线的交点称为横比点,该点的共聚物组成为F1= 0.76 。
中国科学技术大学高分子化学2006—2007年期末考试试题一.填空:(35分)1.该聚合物的名称是------------------------------,所需的合成原料为--------------------------结构单元为--------------------------------------和----------------------------------------------,重复单元------------------------------------------,n称为-------------,记作---------------2.聚合物命名方法不同,可叫做--------------系统命名法--------------。
3.自由基聚合的基元反应包括-----------------、-----------------、-----------------、-----------------基元反应,推导自由基聚合反应微分方程式,用了三个基本假定,分别是--------------------、------------------------、-------------------,如果RP对[I]的反应级数为0.8,说明---------------------------------------,如果RP对[M]的反应级数为1.5,表明--------------------------------------------。
4. 顺丁橡胶采用---------------交联,二元乙丙橡胶采用---------------交联。
PMMA热降解的主要产物是------------------------,PVC受热时发生--------------------。
5.在离子聚合中,活性中心离子旁存在着-----------------,它们之间的结合可以是-----------------、-----------------、-----------------、-----------------四种形式,并处于平衡中。
一、选择题(在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案,填在题末的括号中)(本大题共5小题,每小题2分,总计10分) 1、丁二烯配位聚合可制得( )种立体规整聚合物。
A. 6 B. 4 C. 5 D.3 答案( B ) 2、在自由基聚合反应中,链自由基对过氧化物的( )是其引发剂效率降低的主要原因 A.屏蔽效应 B.自加速效应 C.共轭效应 D.诱导分解 答案( D ) 3、丁二烯(e=-1.05)与( )最容易发生交替共聚A.苯乙烯(-0.8)B.氯乙烯(0.20)C.丙烯腈(0.6)D.马来酸酐(2.25) 答案(D ) 4、不需要引发剂的聚合方法是( )。
A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合 答案(D ) 5、常用于保护单体的试剂是( ) A. BPO B.FeCl 3 C.AIBN D. 对苯二酚 答案( D ) 二、概念简答(本大题共10小题,每小题2分,总计20分) 1、半衰期——引发剂分解一半所需要的时间 2、聚合度——平均每个大分子的中重复单元的数目 3、数均分子量——平均每摩尔大分子具有的质量 4、诱导期——阻聚剂使聚合反应推迟的时间 5、阻聚剂——能消耗自由基阻止聚合或推迟聚合反应的试剂6、凝胶点——聚合反应中出现凝胶的临界反应程度7、竞聚率——自增长与交替增长的速率常数之比8、重复单元——聚合物中重复连接的结构单位9、溶液聚合——单体在溶液中进行的聚合反应10、单体链转移常数——单体的链转移反应速率常数与增长反应速率常数之比三、填空题(本大题共9小题,每个空1分,总计20分)1、某一聚合反应,单体转化率随反应时间的延长而增加。
它属于( 连锁 )聚合反应。
2、偶氮二异丁腈在高分子合成中是( 引发 )剂,FeCl 3是高效(阻聚剂 )用于测定聚合反应速率。
3、氧在高温时是( 引发 )剂;在低温时是( 阻聚 )剂。
4、常用的连锁聚合方法有( 本体 )聚合、( 溶液 ) 聚合、( 乳液 ) 聚合和( 悬浮 )聚合。
1、高分子,又称(聚合物),一个大分子往往有许多简单的(结构单元)通过(共价键)重复键接而成。
2、(玻璃化温度)和(熔点)是评价聚合物耐热性的重要指标。
3、(缩聚反应)是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于(逐步聚合),参加反应的有机化合物含有(两个)以上官能团。
4、缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为(线型)缩聚反应和(体型)缩聚反应。
5、聚丙烯的立体异构包括(全同(等规))、(间同(间规))和无规立构。
6、过氧化苯甲酰可作为的(自由基)聚合的引发剂。
7、自由基聚合中双基终止包括(岐化)终止和偶合终止。
8、聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是(控制反应温度)。
9、苯醌可以作为(自由基)聚合以及(阳离子)聚合的阻聚剂。
10、竞聚率是指(单体均聚和共聚的链增长速率常数之比)。
11、聚合物的化学反应中,交联和支化反应会使分子量(变大)而聚合物的热降解会使分子量(变小)。
12、1953年德国K.Ziegler以 ( TiCl4/AlCl3 )为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
13、自由聚合的单体有(乙烯 )、(氯乙烯)、( 醋酸乙烯) 和 ( 甲基丙烯酸甲酯)等。
14、单体可分为( 乙烯及其衍生物 )、( 含有两个或两个以上官能团的小分子化合物)和 (环状化合物 ) 三大类。
15、阴离子聚合的引发体系有 (碱金属 )、( 碱金属配合物 ) 和 ( 强碱 ) 等。
16、塑料按其受热行为的不同可分为 ( 热塑性 ) 塑料和 ( 热固性 )塑料。
17、表征聚合物相对分子质量的物理量有 ( 动力学链长) 和 (平均聚合度 ) 。
18、逐步聚合包括 ( 缩聚 ) 和 ( 逐步加成聚合 ) 两类。
19、由聚合物制成的三大合成材料是指:(合成塑料)、(合成纤维)、(合成橡胶)。
20、连锁反应包括(自由基聚合)、(阴离子聚合)、(阳离子聚合)和(配位聚合)等。
高分子化学复习题一、判断题1、高分子是指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的相对分子量在10000以上的化合物(√)2、平均分子量相同的的聚合物,分子量分布一定相同。
(× )3、分散性相同的聚合物,分子量也相同。
(× )4、涤纶树脂是杂链聚合物。
(√ )5、聚甲基丙烯酸甲酯中结构单元和重复单元是相同的。
(√ )6、温度低于Tg时,非晶态聚合物处于玻璃态。
(√ )7、温度高于Tg(玻璃化温度)低于Tf (粘流温度)时,非晶态聚合物处于粘流态。
(×)8、温度高于Tm时,分子量较高的结晶型聚合物处于粘流态。
(× )9、Tg是非晶型聚合物的使用上限温度;Tm是结晶型聚合物的使用上限温度。
(√ )10、缩聚物的分子量是单体的整数倍。
(× )1、体型缩聚的产物具有可溶可熔性。
(× )2、在缩聚反应中,聚合度随时间或反应程度无明显增加。
(× )3、对于平衡常数较小的缩聚反应,要得到较高分子量的聚合物,需要将小分子浓度控制的很小。
(× )4、在线性缩聚反应中,可以用反应程度控制分子量。
(× )5、在线性缩聚反应中,一开始单体的转化率就很大,但没有形成高分子聚合物。
(√)6、体型缩聚反应中,为了不发生“粘釜”现象,必须控制反应程度大于凝胶点Pc。
(×)7、2-2体系(bBb+aAa)可以形成体型缩聚物。
(× )8、2体系(bRa)可以形成线型缩聚物。
(√ )9、2-3体系只能形成线型缩聚物。
(× )10、在2体系缩聚反应中,加入单官能团物质越多,形成聚合物的分子量越大。
(× )11、在2-2体系中,摩尔系数增大,聚合物的分子量也增大。
(√)12、合成尼龙-66的缩聚反应是均缩聚反应。
(×)13、在缩聚反应中,通常利用转化率来描述该反应与产物聚合度间的关系。
(× )14、缩聚反应中,两单体的配料比对聚合度无影响。
1.推导自由基聚合动力学方程使用时用了三个基本假设,分别是:稳态、等活性、聚合度足够大且链转移无影响。
如果Rp对[l]的反应级数为0.8,说明兼有单基双基终止,Rp对[M]的反应级数为1.5,说明单体浓度对链引发速率有影响。
2.自由基聚合常用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类、无机过氧类、氧化-还原体系四类,其中氧化-还原体系可以低温引发。
3.单体的相对活性习惯上用竞聚率的倒数判定,自由基的相对活性习惯上用R12 判定。
4.苯乙烯与马来酸酐共聚属交替共聚;苯乙烯与丁二烯进行无规共聚得丁苯橡胶SBR。
接枝共聚得高抗冲聚苯乙烯HIPS,嵌段共聚得热塑性弹性体SBS。
5.自由基聚合的方法有本体、溶液、乳液和悬浮。
6.采用阴离子活性聚合分步加料制备MMA-St嵌段共聚物,其加料次序为先加苯乙烯,后加MMA 。
7.氢卤酸不能(能或不能)用作阳离子聚合的引发剂,原因是卤离子亲核能力强,易与质子或阳离子共价。
8.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物,在活性聚合体系中加入CO2,则聚合物端基为羧基,加入环氧乙烷,则聚合物端基为羟基。
9.开环聚合的推动力为单体的环张力。
10.典型的Ziegler引发剂为TiCI4-AIEt3 ,典型的Natta引发剂为TiCI3-AIEt2 。
11.环氧树脂的固化剂有胺类和酸酐两大类,环氧值的定义为100g树脂中环氧基团的量(mol)。
12.用Carothers方法计算的凝胶点大于(大于、等于、小于)实测值,Flory 方法计算的凝胶点小于(大于、等于、小于)实测值。
13.顺丁橡胶采用硫化交联,二元乙丙橡胶采用过氧化物自由基交联。
14.聚合度变大的反应通常有接枝、交联、扩链、嵌段。
16.判断引发剂活性的大小可用活化能、残留分率、引发速率、半衰期为标准。
通常引发剂的引发效率达不到100%. 其主要原因是诱导分解和笼蔽效应。
18.某对单体相聚,r1=0.75,r2=0.20。
其共聚曲线与对角线的交点称为横比点,该点的共聚物组成为F1= 0.76 。
若起始f1=0.80,反应到t时刻,单体组成为f1,共聚物瞬间组成为F1,则f1 大于f1θ(大于或小于),F1 大于 F1θ(大于或小于);若f1-0.72则f1 小于 f1θ,F1 小于 F1θ.
21.以nBuLi为引发剂,制备丙烯酸酯(PKd=24)-苯乙烯(PKd=40)嵌段共聚物,其加料顺序为先聚合苯乙烯,然后丙烯酸酯,再引发聚合丙烯酸酯-苯乙烯。
22.自由基聚合中除引发剂外其他的引发方式有光引发、热引发、辐射引发。
23.自由基聚合中提高反应温度则聚合速率提高(提高或降低),聚合度降低(提高或降低)。
24.烯类单体聚合热估算值偏离实验数值,其主要原因有位阻效应、共轭能和共轭效应、强电负性取代基的影响、氢键和溶剂化效应。
25.歧化终止是分子量分布指数为2 。
26.有Q-e概念判断其共聚行为时,Q值代表共轭效应,e值代表极性;若两单体Q、e值均接近,则趋向于理想共聚;若Q值相差大,则难共聚;若e 值相差大,则交替共聚。
Q-e方程的主要不足是未考虑位阻效应。
27.悬浮聚合物的分散剂有水溶性有机高分子和不溶于水的无机粉末两类。
乳液聚合可以同时提高聚合速率和聚合度,方法是增加胶粒数
28.lewis酸通常作为阳离子型聚合的引发剂。
29.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物,在活性聚合体系中加入CO2 可制备端羧基聚合物,加入环氧烷可制备端羟基聚合物。
30.如TiCl4与AlR3(或AlR2CI)组合属于典型的Ziegler 引发剂;如TiCl3与AlR3(或AlR2CI)组合属于典型的Natta 引发剂。
31.不饱和聚酯采用交联固化,其反应机理为主链中的双键与苯乙烯发生自由基共聚反应。
32.逐步聚合的主要实施方法有溶液聚合、熔融聚合、界面缩聚和固相缩聚;其中界面缩聚要求单体具备较大活性。
33热降解的定义为聚合物在加热条件下变为小分子的反应,有解聚、基团脱除和无规断链几种形式。
34.影响聚合物反应的化学因素有几率效应和邻近基团效应。
36.偶合终止时分子量分布指数为1.5 。
37.按大分子的微观结构共聚物可分为接枝、嵌段、无规、交替四种类型。
38.在离子聚合中,活性中心离子旁存在着反离子,它们之间可以是自由离子对、疏松离子对、极化共价键和紧密离子对四种形式结合,并处于平衡中,这种平衡移动主要受溶剂、温度影响。
39.可以同时提高聚合度和聚合速率的聚合方法是乳液聚合。
40.采用Ziegler-Natta引发剂可以得到高密度聚乙烯,采用自由基聚合可以得到低密度聚乙烯。
41.不饱和聚酯采用交联固化,其反应机理为主链中的双链与苯乙烯发生自由基共聚。
46.乳液聚合的成核机理有:胶束成核,水相成核,液滴成核。
47.自由基聚合属连锁聚合机理,随着反应时间延长,转化率增大,聚合物的平均相对分子质量增加,随着反应温度的增加,聚合反应速率上升;聚合物的平均相对分子质量下降;当温度升高到分解温度,体系发生解聚。
缩聚反应属逐步聚合机理,在反应初期,转化率很大,随着反应时间的延长,反应程度逐步增加,聚合物的平均相对分子质量上升。
48.已知M1和M2的Q1=1.00,e1=-0.80,Q2=0.60,e2=-0.22,比较两单体的活性是M1 大于M2 。
比较两单体分别均聚,M2 的kp大于M1 的kp。
49.竞聚率r1的意义是均聚和共聚链增长速率常数之比,1/r1可用来表示单体的相对活性。
50.满足理想共聚的条件是r1=r2=1,即两自由基的自增长和交叉增长的概率完全相同。
51.高压聚乙烯分子结构中较多支链,是由于自由基向大分子链转移反应的结果。
52.Ziegler-Natta引发剂至少由两部分组成,即由IVB~VII族过渡金和IA~III族有机金属化合物构成的;例如丙烯配位聚合的引发剂是由α-TiCI3 和AIEt3 构成的;乙烯配位聚合的引发剂是由TiCI4和AIEt3构成的。
53.以TiCI3-AI(C2H5)3为催化剂进行丙烯的聚合,按单金属模型得到等规聚丙烯,按双金属模型得到间规聚丙烯。
53.线形缩聚的核心问题是分子量的影响因素和控制;体形缩聚的关键问题是凝胶点的控制
54.在缩聚反应中,用反应程度来表示聚合反应进行的深度。
55.凝胶点是指开始出现凝胶瞬间的临界反应程度Pc
56.合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大,在合成相同聚合度的聚合物时,体系中允许水分含量前者比后者大。
57.自由基聚合中,能同事获得高聚合速率和高相对分子量的实施方法是乳液聚合
58.甲基丙烯酸甲酯乳液聚合时,成核的主要方式是水相成核
61.下列聚合物所使用的交联剂为:线形酚醛树脂六亚甲基四胺;天然橡胶单质硫;不饱和聚酯苯乙烯;环氧树脂。
62.PVC薄膜经使用后,变脆、变色的原因是老化。