共价键及分子结构知识梳理

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共价键及分⼦结构知识梳理

共价键及分⼦结构知识梳理】

⼀、共价键1-1共价键的实质、特征和存在

实质:原⼦间形成共⽤电⼦对

特征:a.共价键的饱和性,共价键的饱和性决定共价分⼦的。b.共价键的⽅向性,共价键的⽅向性决定分⼦的。

1-2共价键的类型

σ键:s-sσ键、s-pσ键、p-pσ键,特征:轴对称。

π键:p-pπ键,特征:镜像对称

【⽅法引领】σ键和π键的存在规律

σ键成单键;π键成双键、三键。

共价单键为σ键;共价双键中有1个σ键、1个π键;共价三键中有1个σ键、2个π键。

对于开链有机分⼦:σ键数=原⼦总数-1;π键数=各原⼦成键数之和-σ键数(环状有机分⼦,σ键数要根据环的数⽬确定)

原⼦形成共价分⼦时,⾸先形成σ键,两原⼦之间必有且只有1个σ键;σ键⼀般⽐π键牢固,π键是化学反应的积极参与者。

形成稳定的π键要求原⼦半径⽐较⼩,所以多数情况是在第⼆周期元素原⼦间形成。如CO2分⼦中碳、氧原⼦之间以p-pσ键和p-pπ键相连,⽽SiO2的硅、氧原⼦之间就没有p-p π键。

【课堂练习1】

(1)下列说法不正确的是A.⼄烷分⼦中的6个C-H和1个C-C键都为σ键,不存在π键

B.⽓体单质中,⼀定有σ键,可能有π键

C.两个原⼦间共价键时,最多有⼀个σ键

D.σ键与π键重叠程度不同,形成的共价键强度不同

(2)有机物CH2=CH-CH2-C≡CH分⼦中,C-Hσ键与C-Cσ键的数⽬之⽐为;σ键与π键的数⽬之⽐为。

⼆、键参数——键能、键长与键⾓2-1键能的意义和应⽤

a.判断共价键的强弱

b.判断分⼦的稳定性

c.判断物质的反应活性

d.通过键能⼤⼩⽐较,判断化学反应中的能量变化

【思考】

⽐较C-C和C=C的键能,分析为什么⼄烯的化学性质⽐⼄烷活跃,容易发⽣加成反应?2-2键长的意义和应⽤

键长越短,往往键能越⼤,表明共价越稳定。(键长的长短可以通过成键原⼦半径⼤⼩来判断)2个原⼦间的叁键键长<双键键长<单键键长

2-3键⾓的意义

键⾓决定分⼦的空间构型,是共价键具有⽅向性的具体表现。

【典例分析】碳、氮两种元素都能形成单键、双键和叁键。测得⼆者键能有如下规律:3

1E N ≡N >2

1E N =N >E N -N ;3

1E C ≡C <2

1E C =C <E C -C

试分析为什么氮分⼦不易发⽣加成反应,⽽⼄烯和⼄炔容易发⽣加成反应?

【课堂练习2】

(1)在⼄烷、⼄烯、⼄炔、苯分⼦中的碳碳键键长的⼤⼩顺序是:。

⾦刚⽯、单质硅、碳化硅都是原⼦间以共价键形成的物质,三种物质的共价键键长顺序为:;键能顺序为:。

(2)某些化学键的键能如下表(kJ ·mol -1)

①1molH 2在2molCl 2中燃烧,放出热量为kJ 。 ②在⼀定条件下,1molH 2与⾜量的Cl 2、Br 2、I 2分别反应,放出热量由多到少的顺序是 。 A .Cl 2>Br 2>I 2 B .I 2>Br 2>Cl 2

③预测1molH 2在⾜量F 2中燃烧⽐在Cl 2中燃烧放热较(填“多”或“少”)。 ④已知:N 2+3H 22NH 3,则该反应的逆反应是(填“放热”或“吸热”)反应。 三、等电⼦原理

【⽅法引领】等电⼦体的判断

(1)判断思路:

微粒的组成:微粒所含原⼦数⽬相等;微粒的构成:微粒所含价电⼦总数相等;微粒的结构:微粒中原⼦的空间排列⽅式相同。(如果是离⼦,需注意离⼦所带的电荷)

(2)判断⽅法——转换法

①将粒⼦中的两个原⼦换成原⼦序数分别增加n 和减少n 的原⼦;

②将粒⼦中的⼀个或⼏个原⼦换成原⼦序数增加(或减少)n 的元素的带n 个单位电荷的阳离⼦(或阴离⼦);

③将粒⼦中原⼦换成同主族元素原⼦ 【典例分析】

与CO 2、SO 2互为等电⼦体的分⼦有:

2233【课堂练习3】

(1)根据等电⼦原理,下列各组微粒结构不相似的是A.CO和N2、B.O3和NO-

2

C.N2H4和C2H4D.CO2和N2O (2)根据等电⼦原理,下列分⼦或离⼦与其他选项不属于同⼀类的是

A.PF+

4B.ClO-

4

C.SO2-

4

D.SiH4

【考点⼀】价层电⼦对互斥理论1-1中⼼原⼦价层电⼦对计算⽅法:中⼼原⼦的价层电⼦对=(a-x+b)1/2式中:a——中⼼原⼦的价电⼦数;x——分⼦(或离⼦)的电荷;b——配位原⼦提供的电⼦数(配位原⼦为ⅦA时提供1e-、为ⅥA时提供0e-、为⼀价基团时提供1e-)中⼼原⼦σ键电⼦对数=配位原⼦数1-2中⼼原⼦孤电⼦对计算⽅法

⽤AX n E m表⽰只含⼀个中⼼原⼦的分⼦或离⼦,式中A表⽰中⼼原⼦,X表⽰配位原⼦,下标n表⽰配位原⼦个数;E表⽰中⼼原⼦上的孤电⼦对,下标m表⽰孤电⼦对数。m=(A的族价-|X的化合价|×n±离⼦的电荷数)1/2 阴离⼦⽤“+”,阳离⼦⽤“-”。⽅法⼆:

以AB x为例:中⼼原⼦的价层电⼦对=[a+xb±离⼦电荷数(阳减阴加)]1/2

式中:a——中⼼原⼦的价电⼦数;x——与中⼼原⼦结合的原⼦数;b——配位原⼦提供的电⼦数(配位原⼦为ⅦA时提供1e-、为ⅥA时提供0e-、为⼀价基团时提供1e-)中⼼原⼦孤对电⼦数=[a-xb±离⼦电荷数(阳减阴加)]1/2

式中:a——中⼼原⼦的价电⼦数;x——与中⼼原⼦结合的原⼦数;b——配位原⼦提供的电⼦数[配位原⼦氢时b=1、为⾮氢原⼦时b=(8-最外层电⼦数)]。1-3VSEPR模型与分⼦⽴体构型的关系

利⽤价层电⼦对互斥理论推测出的是电⼦对在空间的伸展情况,即价层电⼦对的空间构型,称为VSEPR模型。⽽分⼦的空间构型指的则是成键电⼦对空间构型,不包括孤对电⼦。因此⼆者可能相同也可能不同。在VSEPR模型中略去价层电⼦对中的孤电⼦对,就是分⼦的⽴体构型。1-4价层电⼦对之间斥⼒⼤⼩顺序——孤电⼦对对键⾓的影响

(1)孤电⼦对-孤电⼦对>孤电⼦对-键合电⼦对>键合电⼦对-键合电⼦对

(2)叁键>双键>单键(3)同种中⼼原⼦与不同种配位原⼦:χ弱-χ弱>χ弱-χ强>χ强-χ强(χ代表配位原⼦的电负性)

(4)同种元素原⼦与不同种中⼼原⼦配位,χ强>χ弱(χ代表中⼼原⼦的电负性)【思考】CH4、NH3、H2O的中⼼原⼦VSEPR模型都是四⾯体形,为什么三种分⼦的⽴体构型不同,且∠HCH=109°28′,∠HNH=107°,∠HOH=105°?

【⽅法引领】

①中⼼原⼦上⽆孤电⼦对的分⼦空间构型确定⽅法

中⼼原⼦上⽆孤电⼦对(所有价电⼦都⽤于形成共价键),其分⼦空间构型与VSEPR 模型⼀致,可以⽤中⼼原⼦周围的原⼦数来预测。

②中⼼原⼦上有孤电⼦对的分⼦空间构型确定⽅法

中⼼原⼦上有孤电⼦对,孤电⼦对也要占据中⼼原⼦周围的空间并参与排斥,其分⼦空间构型与VSEPR模型不⼀致。应在VSEPR模型中略去价层电⼦对中的孤电⼦对,即得到

分⼦的⽴体构型。

【典例分析】SO 2Cl 2和SO 2F 2都是AX 4E 0型分⼦。已知S 与O 之间以双键结合,S 与Cl 或S 与F 之间以单键结合。你预测SO 2Cl 2和SO 2F 2的⽴体构型是;∠O -S -O 109°28′,∠Cl -S -Cl ∠Cl -S -O109°28′;SO 2Cl 2分⼦中∠Cl -S -ClSO 2F 2分⼦中∠F -S -F (选填“>”、“<”或“=”)。 【变式练习1】

⽤价层电⼦对互斥模型推测下列分⼦或离⼦的空间构型:BeCl 2;NH -2__ _; SO 2- 3;NO - 3;SnCl 2- 6;ClO -

4;PF 3Cl 2。 【考点⼆】杂化轨道 2-1

2-2杂化轨道只⽤于形成σ键或容纳孤电⼦对。sp 和sp 2杂化⽅式中,还有未参与杂化的n p 可⽤于形成π键。

【⽅法引领】快速确定杂化轨道数⽬的⽅法:

杂化轨道数=中⼼原⼦的孤电⼦对数+与中⼼原⼦结合的其他原⼦的个数(即σ键数)

【思考】CH 2Cl 2、CH 3Cl 是否也是正四⾯体的空间构型?

【典例分析】

下图是科学怪杰鲍林谢世前留给世⼈的⼀个结构式。它的分⼦式是,它的所有原⼦是否处于同⼀平⾯上?该分⼦中sp 杂化的N 原⼦有个,sp 2杂化的N 原⼦有个,sp 3

杂化的N 原⼦有个。

【变式练习2】

(1)指出下列分⼦中,中⼼原⼦可能采⽤的杂化轨道类型,并预测分⼦的⼏何构型。

(2)在⼄烯分⼦中有5个σ键和1个π键,它们分别是 A .sp 2杂化轨道形成σ键,未杂化的2p 轨道形成π键 B .sp 2杂化轨道形成π键,未杂化的2p 轨道形成σ键N N

N N N

N N OH

HO N N N

C .C -H 之间是sp 2杂化轨道形成σ键,C -C 之间是未杂化的2p 轨道形成形成π

键D .C -C 之间是sp 2杂化轨道形成σ键,C -H 之间是未杂化的2p 轨道形成形成π

【思考】N 和P 都是ⅤA 族元素,P 可以形成PCl 3、PCl 5两种氯化物,⽽N 只能形成NCl 3⼀种氯化物。试分析原因。 【考点三】配合物3-1配位键的表⽰⽅法与形成条件

A →

B ,A 表⽰提供孤电⼦对的原⼦,B 表⽰提供空轨道接受孤电⼦对的原⼦。 3-2配合物的组成

3-3配合物的命名

【典例分析】

溶液中的Fe 3+除可⽤KSCN 溶液检验外,还可以⽤黄⾎盐K 4[Fe(CN)6]进⾏检验,⽣成⼀种名为普鲁⼠蓝的蓝⾊沉淀Fe4[Fe(CN)6]3;⽽Fe 2+则⽤⾚⾎盐K 3[Fe(CN)6]进⾏检验,也⽣成⼀种蓝⾊沉淀Fe 3[Fe(CN)6]2,这种沉淀叫做滕⽒蓝。回答下列问题:

⾚⾎盐的化学名称是;普鲁⼠蓝中的外界是,化学名称是。黄⾎盐不如⾚⾎盐稳定,久置会逐渐失效,其原因是 。

【变式练习3】

m 33成1molAgCl 沉淀,则m 、n 值分别为

A .m =1,n =5

B .m =3,n =4

C .m =5,n =1D .m =4,n =5

【思考】NH 3易与Cu 2+形成配离⼦,⽽NF 3却不能与Cu 2+形成配离⼦,试分析原因。

)4]SO 4

内界 外界 配位体 配位数