食品中硼砂与硼酸的测定

80 粮食与油脂 2019年第32卷第2期食品中硼酸（硼砂）快速测定方法研究黄忠意1，张学英2，陈 茵3，刘 赛1(1.湖南省食品质量监督检验研究院，湖南长沙 410117；2.湘西州产商品检测所，湖南吉首 416000；3.湖南文理学院芙蓉学院, 湖南常德 415000）摘 要：采用乙腈作为萃取溶剂，姜黄素分光光度法测定，研究以微波法提取食品中的硼酸（硼砂）。

结果表明：2.5%的硫酸溶液提取效果理想，当样品溶液中加入氯化钠并使之饱和，乙腈能够达到理想的分离效果，且方法提取时间由传统方法的10 min 缩短为1 min ，加标回收率为97.3 %~103.5 %，相对标准偏差（RSD) 小于5 %。

关键词：硼酸（硼砂）、微波炉提取、乙腈、姜黄素Research on the fast determination of boric acid (borax) in foodHUANG Zhong-yi 1, ZHANG Xue-ying 2, CHEN Yin 3, LIU Sai 1(1.Hunan Institute of Food Quality Supervision inspection and Research, Changsha 410117, Hunan, China; 2.Xiangxi Autonomous Institute of Supervision and Inspection of the Goods Production Jishou 416000,Hunan, China;3.Furong College of Hunan University of Arts and Science, Changde 415000, Hunan, China)Abstract: The acetonitrile was used as extraction solvent and curcumin was adopted as indicator in the spectrophotometry to study the extraction method of boric acid in food by microwave. The results showed that the 2.5 % sulfuric acid solution had the best extraction effects. The saturated addition of NaCl was conducive to the improvement of extraction. The total analysis time has been shortened from 10 min to 1 min. The recovery could reach 97.3 %-103.5 %. The average RSD were less than 5 %.Key words: buric acid; microwave extraction; acetontrile; curcumin中图分类号：TS207.3 文献标识码：A 文章编号：1008-9578（2019）02-0080-03收稿日期：2017-06-20基金项目：湖南省食品药品监督管理局2016年食品药品安全科技立项项目(湘食药科R201611)作者简介：黄忠意（1976—），女，工程师，研究方向为食品安全检测。

请仔细阅读使用说明书并按说明使用 请仔细阅读使用说明书并按说明使用如有问题可与生产企业直接联系 杭州天迈生物科技有限公司如有问题可与生产企业直接联系杭州天迈生物科技有限公司 硼砂（硼酸）快速检测试剂说明书【试剂名称】 硼砂（硼酸）快速检测试剂【试剂用途】 检测食品中的硼砂、硼酸。

【规 格】 100次。

【贮 藏】 阴凉，避光。

【包 装】 检测液A 1瓶，检测液B 1瓶，姜黄试纸100片。

【适用范围】 牛肉、牛肉丸、牛肉制品、扁肉、扁食、鱼丸、油面、蒸饺、水饺肉馅、各种粽子、各式糕点及虾类等。

【使用方法】1. 样品处理：将样品尽可能剪成小碎片，用电子天平称取5克于样品杯中，蒸馏水或纯净水20毫升，浸泡5-10分钟；2. 撕取试纸1条，用吸管吸取样品浸泡液上清液，加1滴至试纸中部，并向试纸同一部位马上滴1滴检测液A ，适当倾斜试纸，尽可能使两种溶液均匀混合；3. 用手或镊子捏住试纸一角，用电吹风（调在低挡）将试纸轻轻吹干，大约需要3分钟；4. 观察试纸显色情况，如试纸在吹干后没有出现红棕色斑，或只有很小的区域有红棕色斑为阴性反应，表示样品中没有掺硼砂或硼酸；5. 如果试纸在吹干后在样品液区域出现红棕色斑，且在滴加检测液B 后色斑变成绿黑色或蓝紫色为阳性反应，表示样品中掺有硼砂或硼酸，红棕色斑颜色越深表示硼砂浓度越高。

【注意事项】1. 试纸条一定要吹干透后才进行显色判别。

2. 本方法用于现场快速测定，对于测定结果不符合国家标准规定值或标签标示值的样品应重复三次测定，对于测定结果为阳性的样品应慎重处置，建议送样品至实验室或法定检测机构做精确定量。

3. 试剂有轻微腐蚀性，检测完后请立即洗手。

【生产企业】企业名称：杭州天迈生物科技有限公司【有 效 期】 1年【生产日期】 请见包装。

150·FOOD INDUSTRY分析 检测　李证 孔春利 山东中质华检测试检验有限公司食品中硼砂的使用及硼元素相关检测高，干扰也较小，最终选择了２４９．７７２为硼元素的特征性波长；实验仪器：Ａｇｉｌｅｎｔ ＩＣＰ／ＯＥＳ－５１１０；仪器条件：泵速（１２ｒｐｍ），提升时间（１０ｓ），读取时间（５ｓ），ＲＦ功率（１．２ｋｗ），稳定时间（１０ｓ），雾化气流量（０．７Ｌ／ｍｉｎ），等离子体气流量（１２．０Ｌ／ｍｉｎ），辅助气流量（１．０Ｌ／ｍｉｎ），观察方式（径向）；实验步骤：称取固态样品０．５ｇ（精确至０．００１ｇ，其中空白一个，本底样品两个，加标回收样品两个，加标量为０．５ｍｇ／ｋｇ）于微波消解罐中，含乙醇或二氧化碳的样品先在电热板上低温加热除去乙醇或二氧化碳，加入５　ｍＬ－１０　ｍＬ硝酸，加盖放置１　ｈ或过夜，旋紧罐盖，按照微波消解仪标准操作步骤进行消解。

冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐放在控温电热板上，于１００　℃加热３０　ｍｉｎ，用水定容至２５ｍＬ容量瓶刻度，混匀备用；结果分析：选取０．０５、０．２、０．５、０．８、１．０ｍｇ／ｋｇ五个浓度点作为标准曲线，最后得出相关系数０．９９９７５，线性关系良好。

最终样品的检测结果，空白浓度为０ｍｇ／ｋｇ，本底浓度也为０ｍｇ／ｋｇ，加标回收样品浓度分别为０．４７１２、０．４７０６ｍｇ／ｋｇ，回收率分别为９４．２４％、９４．１２％。

硼砂在工业中的作用显而易见，尤其是在玻璃和陶瓷行业。

虽然硼为人体必需的微量元素，但是其在人体的含量极低，当其含量过高时，会产生损害效应，尤其当硼砂出现在食品中时，也需要引起我们的关注。

该方法通过对回收率的验证表明对硼的检测还是较为准确，维护消费者的健康权益。

近年来硼砂在食品中的使用现在我们提及硼砂，已经不是一个新鲜的名词了。

早在２０世纪初，相关检测人员在对该地区食品进行抽查检验，检测硼砂添加情况，分别对４２份牛肉丸、６５份米粉、４５份面条、２２份腐竹进行检测，最终阳性结果牛肉丸的不合格率达到５０％以上，米粉的不合格率在４０％左右，面条和腐竹的不合格率也都在２０％以上，只有牛奶样品中没有发现硼砂的使用情况　。

食品中非法添加硼砂（硼酸）的危害及检测方法作者：张玉萍来源：《食品安全导刊》2018年第02期硼主要存在于矿床中，是制造光学玻璃、珐琅和瓷釉的原料。

硼砂，即四硼酸钠，是一种化工原料，也是一种外用消毒防腐剂。

硼酸在工业、农业、国防及现代科学技术领域有着广泛的应用，如玻璃、搪瓷、机械电子、轻工纺织、日用化工、医药工业、核能领域、农业等，另外在电化学生产、橡胶工业、冶金工业、有机合成等方面也有一定应用。

硼砂在酸性环境下会转化成硼酸，早在19世纪，意大利人就将硼酸用于黄油、人造黄油、肉、鱼和贝类的保藏；其在水泥中也可作为缓凝剂。

硼酸与硼砂分子结构不同，但是毒性相同，食品中禁止添加此类物质。

一般是需要对食品中的硼元素进行检测，然后推算出硼砂或硼酸的量。

针对食品中硼砂危害及检测已有研究，本文就已有的相关研究进展做一简要介绍。

1 非法添加情况及危害分析硼砂禁止添加到食品中，但是违法添加情况时有发生。

调查显示，兰州面制品市场自制面条中约18.6%检出了硼砂。

对广西灵山县部分传统食品的10个品种—凉粽、粳米水糕、槐花糕、槐花凉粉、腐竹、肉丸类、鲜湿米切粉、干榨米粉、面条类、冬瓜蓉馅月饼中的硼砂进行检测，结果显示硼砂检出率约为59.0%，鲜湿米切粉、粳米水糕、槐花糕、槐花凉粉、干榨米粉、凉粽、肉丸类、面条类、冬瓜蓉馅月饼中硼砂检出量分别为4.04、11.7、6.37、8.48、2.98、1.47、14.5、3.00、0.79g/kg，掺加硼砂情况严重。

对梅州市粽子、味酵粄、粄皮、肉丸和老鼠粄等食品中的硼砂添加情况进行调查，硼砂检出率约为15.15%，其中最严重的是粽子，检出率约31.25%，广西梧州市面食店湿面条硼砂检出率约28.3%，云吞皮硼砂检出率约36.4%。

JECFA评估了硼酸和硼酸盐的安全性，即硼酸具有毒性，硼离子会抑制大脑中谷氨酸合成，掩盖食物的早期腐败，不适用于食品防腐。

英国、泰国、马来西亚等国均禁止将硼砂用于食品防腐，我国《食品卫生法》也规定禁止在食品中添加使用硼砂。

食品安全国家标准食品中硼酸的测定1范围本标准规定了食品中硼酸的测定方法。

本标准适用于水产品、肉制品(如肉丸、鱼丸)、豆类、面食类、腐竹、粽子、糕点、酱油、凉粉、凉皮等食品中硼酸的测定。

第一法乙基己二醇-氯仿萃取姜黄比色法2 原理通过乙基己二醇-氯仿溶液对样品中的硼酸进行快速的富集、萃取，除去共存盐类的影响，利用浓硫酸与姜黄混合生成的质子化姜黄与硼酸反应生成红色产物。

溶液颜色的深浅与样品中硼酸含量成正比，通过比色可以测定样品中硼酸的含量。

在酸性条件下硼砂以硼酸形式存在，所以该方法也可以反映食品中添加硼砂的含量。

3 试剂和材料注：所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水或同等纯度的水。

3.1 试剂3.1.1 浓硫酸（H2SO4）。

3.1.2 无水乙醇（CH3CH2OH）。

3.1.3 亚铁氰化钾（K4Fe(CN)6·3H2O）。

3.1.4 乙酸锌(Zn（CH3COO)2·2H2O）。

3.1.5 姜黄色素。

3.1.6 冰醋酸（CH3COOH）。

3.1.7 乙基己二醇（CH3CH2CH2CH(OH)CH(C2H5)CH2OH）。

3.1.8 氯仿（CHCl3）。

3.1.9 硼酸（H3BO3）。

3.2 试剂配制3.2.1硫酸（1+1）：取等体积的浓硫酸和水，将浓硫酸沿烧杯壁缓慢注入水中，并用玻璃棒不断搅拌，使热量及时散失。

3.2.2 亚铁氰化钾溶液：称取106.0 g亚铁氰化钾，用水溶解，并稀释至1000 ml。

3.2.3 乙酸锌溶液：称取220.0 g乙酸锌（Zn(CH3COO)2·2H2O），加30 mL冰醋酸溶于水，并稀释至1000 mL。

3.2.4 姜黄-冰醋酸溶液：称取姜黄色素0.10 g溶于100 mL冰醋酸中，此溶液保存于塑料容器中。

3.2.5 乙基己二醇-氯仿溶液（EHD-CHCl3）：取2-乙基-1，3-己二醇10 mL，加氯仿（CHCl3）稀释至100 mL，此溶液保存于塑料容器中。

食品安全地方标准食品中硼砂的测定分光光度计法1范围本标准规定了奶粉、粮食及其固体食品中硼砂的分光光度的测定方法。

本标准适用于奶粉、粮食及其固体食品中硼砂的定性确定和定量测定。

本标准方法的检出限见附录A中表A.2。

2 原理硼砂的化学成分是四硼酸钠，在酸性条件下以硼酸的形式存在。

硼酸与甲亚胺—H形成黄色配合物，其颜色与硼的浓度在一定范围内成线性关系。

在波长420nm下测定吸光度值，与标准系列比较定量。

3 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为AR，水为GB/T 6682规定的三级水。

3.1无水乙醇（C2H5OH）。

3.236%盐酸（HCl）。

3.3抗坏血酸（C6H8O6）。

3.4 36%乙酸（CH3COOH）。

3.5乙酸胺（CH3COONH4）。

3.6 EDTA二钠盐（C12H14Na2O8.2H2O）。

3.7甲亚胺H酸试剂(C17H13NO8S2)3.8 2%NaOH溶液3.9硼酸3.10 硼酸标准贮备溶液：称取基准硼酸100.0mg，精确至0.1mg，溶于蒸馏水中，定容至100mL聚丙烯容量瓶中，此硼酸溶液浓度为1mg/mL。

现配现用。

3.11 硼酸标准使用液: 吸取硼酸标准溶液5.0mL，置入200mL聚丙烯塑料容量瓶中，加水稀释至刻度。

此时硼酸标准液的浓度为0.025mg/mL。

现配现用。

3.12 乙酸- 乙酸胺盐缓冲溶液: 称取50.0g乙酸胺溶于200mL蒸馏水中，再加3.5mL乙酸，加入4.5gEDTA二钠盐，用5%HCl调节pH为5.7±0.2。

现配现用。

3.13 甲亚胺H酸溶液：称取0.5g甲亚胺H酸试剂，再加入2.0g抗坏血酸(保护亚胺基)，用2%NaOH调节pH为5.7 ±0.2，用蒸馏水定容至100mL聚丙烯容量瓶中。

冰箱内避光保存,有效期为1周。

4 仪器4.1 UV-1700紫外可见分光光度计。

4.2 电子分析天平：感量±0.0001 g4.3电子天平：±0.01 g。

分光光度法定量测定食品中硼砂硼砂属于有毒有害物质，是食品禁用防腐剂。

而一些不法生产商为增加食物韧性、脆度、改善食物保水性及保鲜度等，常在一些食物制品中如腐竹、牛肉丸、米粉、河粉、面条等作为膨松剂、防腐剂使用。

目前国家食品卫生标准中没有硼砂定量检验方法，曾有食品中硼砂的反相高效液相色谱测定方法等，但液相色谱法仪器昂贵，不易普及［1］。

本法利用灰化- 姜黄素分光光度法测定食品中硼砂含量，为建立食品中硼砂的定量分析方法提供科学依据。

资料与方法原理：在酸性溶液中硼砂转化为硼酸，与姜黄素生成红色化合物（称为玫瑰红花青），分光光度法比色定量。

仪器：723型分光光度计；马弗炉；恒温水浴锅（55± 2C）; 恒温干燥箱；可调电热板。

试剂：姜黄素- 草酸溶液：称取0.04g 姜黄素和5.0g 草酸，溶于95%乙醇稀释至100ml，如果试剂浑浊，应过滤储存于聚乙烯塑料瓶中，保存于冰箱中；95%乙醇溶液；碳酸钠溶液（40g/L）；硼酸标准储备溶液（600.0mg/L ）：称取0.3000g 干燥无水硼酸溶于纯水，并定容至500ml，储存于聚乙烯塑料瓶中，此溶液每毫升相当于600.0卩g 硼酸；硼酸标准使用液（6.0mg/L ）:吸取10.00ml 硼酸标准储备液，置于1000ml 聚乙烯塑料瓶中，加水方法：①样品预处理：在采样和制备过程中，应注意不使试样污染；面条、米粉、米皮、肉丸等水分含量较高的样品，用食品匀浆机打成匀浆，储存于聚乙烯塑料瓶中，保存备用。

②样品消解：称取样品3〜5g于瓷坩埚中，加入40g/L碳酸钠溶液4〜5ml，若试样为酸性，继续加入碳酸钠溶液至碱性，置于水浴锅上蒸干，将瓷坩埚置于电热板上炭化至无烟后，再置入马弗炉中，升温至600C灰化6〜8小时，冷却。

如试样灰化不彻底，再加入碳酸钠溶液1ml 继续进行灰化直至灰化完全，冷却至室温。

加入少量水和10% HCl 5ml 搅拌使残渣溶解，移至100ml 聚乙烯塑料容量瓶中定容。

目的：检查食品中有照拶用硼砂（硼酸）器材、器材:1 10嘟酸溶液 6 百式官2 > 玻璃棒7 刀子3 10%（水8 登］4 焕杯|9 1吹皿］5 置黄忒^氏检查方法:1.将检醴畜田切放2.加遒量（淹瓷检3.加温抽出硼砂4.将抽出液滴在5.以吹凰横吹乾6. 褐色H黄敦^氏上7.再加10嘛水一8.如再建舄暗蓝9.以榇卒品做封滴色，即定检醴照^含有硼砂（硼酸）言主：本检^法必酸性反雁（呈航色）及^性反雁（呈暗蓝色）均呈檬性日寺，始能判定舄IW性建H:1. 虫艮^除做抽出液外，可直接用10俺酸溶液浸润彳灸，舆誓黄纸接而阿，察其燮色。

2. IO可能添加硼砂之食品，如油多面、焦丸等雁向商U良好之蔽商月苗Ko1 硫酸跳溶液（titanium 4 碘化生甲（就梁敬）。

］sulfate solution)( 市售品20~40%)2 五氧化二M (vanadium 5 pH^M(pH5.0~8.0)。

pentoxide)( 14W1M) °3 硫酸（就梁敬）。

6目的：检查食品中有照殛留氧化氢^液之ms：1.硫酸疑溶液配成5商酸疑溶液。

2.硫酸狙溶液：取五氧化二狙0.1g ，加稀硫酸溶液（4.5mL稀释至100mL）l00mL,日寺日寺振挥1~2小日寺，使之溶解，必要日寺i!滤之3.10%碘化生甲溶液。

检查方法：1.在检I!表面或新2.若呈淡黄色至黄切的刀切面，滴加褐色，即有遏氧化5咖酸溶液留。

3.再加滴硫酸斜溶4.滴加10湫化液於另一虚，若亦生甲，若呈紫色至呈现淡黄褐色至紫蓝色，即有遏氧航褐色，即有遏氧化留。

化氢之殛留。

*含Y殿粉成分之检H,必^多加此一检查法。

建H：膳胃食品雁接受雁有的"原色"，勿要求i!白目的：检查食品中有照斐硫酸兽存在to：^桑之n®:（1）^液A:封位玫瑰苯胺一甲醛^液a液：取封位玫瑰苯胺兽酸兽0.2g溶於100mLzk,放置遏夜彳灸遏滤，取滤液20mL加HC16mL再加水至100mL b液：0.2%甲醛溶液：取福焉林3g加水使成500mL晦用日寺ms。