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氯化氯甲酸酯的制备方法

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氯代甲酯合成方法

氯代甲酯合成方法

氯代甲酯合成方法全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：氯代甲酯是一种有机化合物，化学式为CH3COCl，是一种无色、易燃的液体，在化工生产中具有广泛的用途。

氯代甲酯的合成方法有多种，其中包括碳氯化反应、酯的氯化反应、氯化亚铜催化的氯化反应等。

这里我们将重点介绍氯代甲酯的合成方法及其工业应用。

一、碳氯化反应合成氯代甲酯碳氯化反应是一种常用的氯代烷烃合成方法，其原理是将乙酸与氯化氢气体在碳四氯化铁的催化下反应生成氯代乙酸乙酯，然后再经过醇解反应即可得到氯代甲酯。

具体步骤如下：1. 将乙酸与氯化氢气体在碳四氯化铁的存在下反应生成氯代乙酸乙酯。

碳氯化反应合成氯代甲酯的方法简单、产率高，是一种常用的工业合成方法，但是碳四氯化铁是一种有毒的催化剂，在合成过程中需谨慎操作。

酯的氯化反应合成氯代甲酯的方法也比较简单，但需要注意操作过程中氯化氢气体的危险性，操作时需谨慎。

氯化亚铜催化的氯化反应合成氯代甲酯不需要额外的溶剂参与反应，反应条件温和，产率高，具有很好的工业应用前景。

氯代甲酯在工业生产中应用广泛，主要用于有机合成、药品合成、香精香料合成等领域。

通过不同的合成方法，可以选择最适合生产需求的氯代甲酯制备工艺，以提高产品质量和产率。

在生产过程中需注意安全操作，避免发生事故。

希望通过本文的介绍，能够对氯代甲酯的合成方法和工业应用有更深入的了解。

第二篇示例：氯代甲酯是一种重要的化学品，广泛应用于医药、农药、杀虫剂等领域。

氯代甲酯的合成方法有很多种，其中比较常见的方法有氯化甲酸酯酐与氯化氢反应合成、氯化甲酸与氯化亚砜反应合成等。

接下来将详细介绍氯代甲酯的合成方法及其反应原理。

氯化甲酸酯酐与氯化氢反应合成氯代甲酯的方法是比较常见的一种方法。

该方法的步骤如下：首先将氯化甲酸酯酐与氯化氢放入反应釜中，通过加热反应，氯化甲酸酯酐与氯化氢发生置换反应，生成氯代甲酯。

反应机理如下：CH3COCl + HCl → CH3C(Cl)Cl + H2O氯化甲酸酯酐与氯化氢反应合成氯代甲酯的方法操作简单，反应条件温和，产率较高。

氯化氯甲酸酯的制备方法

氯化氯甲酸酯的制备方法

温度转化 ( 率℃( )%)
时 间 (
min )
45
120 150
30
36. 2 — 96. 0
70
87. 8 100 —
4. 2 连续生产法稳定性实验 表 3 配比对产物的影响
物料比 ( mol) 新酯∶循环酯∶氯气
Ⅰ选择性 Ⅰ产率
%
%
1∶1. 5∶1 1∶1 ∶1
47
98
57
97
在适量的物料配比内实验, Ⅰ的选择性 及收率均较理想。本实验在Ⅰ: Cl2= 1∶2 ( mol/ mol) 的条件下作平行实验制成Ⅱ, 结 果也较为理想。
装置 ( 0～10℃) 。反应生成物 ( 三氯衍生物 90% , 二氯衍生物 10% ) 以 310 g/ h 的流速 进入精馏装置, 得到精馏湿产品 238 g/ h, 再
中未反应物蒸气 170 g/ h 进入相分离器中, 70. 4 ℃的蒸气馏分可循环用。反应混合物 ( 一氯甲酯 47% , 甲酯 53% ) 以 324 g/ h 的流 速进入精馏装置中, 精馏出的湿物料 ( Ⅰ) 以
44 天 津 化 工 1998 年第 4 期
表 1 随反应进行组分的变化情况
反应时间( mi)n 0
参数( % )
45 120
氯甲酸甲酯转化率
0 87. 9 100
一氯衍 生物的选择性 — 70. 5 0
一氯衍生物的产率
0 61. 9 0
二氯衍 生物的选择性 — 29. 6 0. 2
该方法主要设备为带加热和照明装置的 光反应器、精馏反应器、相分离吸收器。特 点是既可间歇生产, 也可以连续化生产, 制 得产品的选择性和收率都较高, 可用于大规 模工业生产。

固体光气法合成氯甲酸甲酯

固体光气法合成氯甲酸甲酯

固体光气法合成氯甲酸甲酯摘要：以固体光气和甲醇为原科，二氯甲烷作溶剂。

DIEA为引发剂合成得到氯甲酸甲酯、三氯甲基碳酸甲酯以及少量碳酸二甲酯的混合液。

考察了溶剂选择、引发剂种类、反应温度和反应时间对反应收率的影响。

结果表明，引发剂DIEA用量3mL 反应温度-20"C，溶剂二氯甲烷用量70ml，反应时间2-3h时，合成氯甲酸甲酯的收率达42.81％，三氯甲基碳酸甲酯的收率达50.12％。

关键词：固体光气甲醇氯甲酸甲酯三氯甲基碳酸甲酯碳酸二甲酯。

前言固体光气，又名三光气，化学名称为二(三氯甲基)碳酸酯，简称BTC。

BTC既没有光气的剧毒，也没有双光气的强烈催泪性，仅为一般有毒物质，而在化学反应中完全可以代替光气、双光气。

在农药产中，BTC与羟基化合物反应可以制备氯甲酸酯，再进一步与相应的胺反应可以制得一系列氨基甲酸酯类农药。

氯甲酸甲酯作为农药上杀虫剂、除草剂的中间体在有机合成中应用广泛，分子结构中含有甲基、甲氧基、羰基、酰氯等多种官能团，因而具有良好的反应活性，它可进羰基化、甲基化、甲氧基化、羰基甲氧基化及酯交换等有机合成反应。

在农药生产中，用于氨基甲酸酯类杀虫剂，还用于生产杀菌剂及多种除草剂；在国防工业中用于生产中定剂和作为军用毒气。

目前国内外传统工艺是由甲醇和光气反应制得，由于光气的剧毒性以及运输制备等安全考虑，采用BTC来代替是新世纪的必然选择[1-2]。

BTC的光气化学反应通常在活化亲核试剂在下实现，lmol三光气相当于3mol 气体光气。

本研究用毒性较小的固体光气代替剧毒光气合成氯甲酸甲酯，采用DIEA 作为引发剂，其反应方程如下式：主反应：Cl3COCOOCCl + CH3OH Cl3COCOOCH3 + COCl2 + HClCOCl2+ CH3OH ClCOOCH3+ HCl副反应Cl3COCOOCCl + CH3OH CH3OCOOCH3 + HClClCOOCH3 + CH3OH CH3OCOOCH3 + HCl1实验部分1.1主要试剂和仪器固体光气(纯度99％)为工业纯，甲醇，二氯甲烷，DIEA，三乙胺，吡啶等试剂均为市场分析纯。

一种原甲酸酯的制备方法[发明专利]

一种原甲酸酯的制备方法[发明专利]

专利名称：一种原甲酸酯的制备方法专利类型：发明专利
发明人：杨丰科
申请号：CN00104440.0
申请日：20000627
公开号：CN1276366A
公开日：
20001213
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种原甲酸酯的制备方法,为了提高原甲酸酯收率,有利于控制反应过程,并适合于工业化生产,本发明其特征在于:在酯化过程中使用了催化剂FeSO、NiSO、CoSO、CuSO、Cu(NO)、CoCl、SnCL、CuI、CuBr和CuCl中之一,其用量按重量计为氯仿的3.0‰—10.0‰,反应是在封闭系统中进行的,并加入了苯酚类抗氧剂,采用氯仿和醇钠按1∶3的质量摩尔比例以相同的速度加入到反应器中。

使用本发明可明显地提高原甲酸酯在工业生产中的收率,并使反应过程易于控制。

申请人：杨丰科
地址：266042 山东省青岛市郑州路53号
国籍：CN
代理机构：青岛化工学院专利事务所
代理人：赵会祥
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氯甲酸乙酯的制备方法[发明专利]

氯甲酸乙酯的制备方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010589626.6(22)申请日 2020.06.24(71)申请人 江苏蓝丰生物化工股份有限公司地址 221400 江苏省徐州市新沂经济开发区苏化路1号(72)发明人 耿斌　李国鹏　吴瑞磊　孙新　(74)专利代理机构 北京远大卓悦知识产权代理事务所(普通合伙) 11369代理人 孔凡玲(51)Int.Cl.C07C 68/02(2006.01)C07C 68/08(2006.01)C07C 69/96(2006.01)(54)发明名称氯甲酸乙酯的制备方法(57)摘要本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种氯甲酸乙酯的制备方法。

本发明提供的氯甲酸乙酯的制备方法，采用乙醇蒸汽代替液态乙醇与光气反应来制备氯甲酸乙酯，反应条件为压力-90kPa～-5kPa、温度为30℃～80℃、摩尔比为1:(1.00～1.05)。

反应物以气态形式混合，接触面积增大，使得光气与乙醇在接近理论摩尔比下即可反应完全，在保证产品收率的前提下减少了光气用量，从而减少了副反应发生，提高了产品纯度。

权利要求书1页 说明书6页CN 111689858 A 2020.09.22C N 111689858A1.一种氯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将乙醇蒸汽与光气混合，负压下在30℃～80℃下反应得到氯甲酸乙酯；2.根据权利要求1所述的氯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述负压为-90kPa～-5kPa。

3.根据权利要求1或2所述的氯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述乙醇蒸汽与所述光气的摩尔比为1：(1.00～1.05)。

4.根据权利要求3所述的氯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，反应采用塔式反应器，反应过程中控制温差≤5℃。

5.根据权利要求4所述的氯甲酸乙酯的制备方法，其特征在于，反应所生成的氯甲酸乙酯经冷凝得到产品。

一种氯甲酸甲酯的精制方法[发明专利]

一种氯甲酸甲酯的精制方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710645657.7(22)申请日 2017.08.01(71)申请人 安徽东至广信农化有限公司地址 247200 安徽省池州市东至经济开发区(72)发明人 黄中桂　蔡小林　袁晓林　付志平　史正光　朱凯明　王先武　钱潮涌　姚周平　杨华　(74)专利代理机构 合肥鼎途知识产权代理事务所(普通合伙) 34122代理人 叶丹(51)Int.Cl.C07C 68/08(2006.01)C07C 68/02(2006.01)C07C 69/96(2006.01)(54)发明名称一种氯甲酸甲酯的精制方法(57)摘要本发明公开了一种氯甲酸甲酯的精制方法，所述精制方法的具体包括以下步骤：CO和氯气按照摩尔比1:1.05进入光气发生器，在椰壳活性炭催化作用下经光气发生器发生合成反应生成光气，光气与甲醇按照摩尔比1:1.1进入酯化塔进行酯化反应、酰氯醇解作用和气液鼓泡反应合成氯甲酸甲酯，酯化完成后将甲醇和氯甲酸甲酯反应液相自反应器顶溢流去甲酯釜收集后赶气精制；反应放出热量由壳程冷媒移出以保证反应在35度以下进行；反应器顶尾气经两级冰水冷却回收有效组分后集中进入冰冷、低温甲醇降膜吸收后由尾破风机抽至尾破破坏处继续处理含光尾气，本发明能将氯甲酸甲酯在反应后处理含有氯化氢的有毒气体，有效回收有用物质，节约了合成成本，提高了经济效益。

权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 107459458 A 2017.12.12C N 107459458A1.一种氯甲酸甲酯的精制方法，其特征在于：所述氯甲酸甲酯的精制方法的具体包括以下步骤：(1).合成：将CO和氯气按照一定的摩尔比通入至光气发生器内部，在光气发生器内部使用催化剂活性催化作用下，反应合成光气，合成的光气转入至酯化塔；(2).酯化：设置酯化塔的壳程冷媒控制酯化塔内温度，将生成的光气与甲醇按照固定的摩尔比通入至酯化塔进行气液鼓泡的酯化反应和酰氯醇解作用合成氯甲酸甲酯；(3).精制：将酯化完成后生成的甲醇和氯甲酸甲酯的混合液相自酯化塔顶溢流转入到甲酯釜，在甲酯釜内收集后进行赶气，赶气后的液体进行搅拌精馏得到甲醇和氯甲酸甲酯；(4).回收：将酯化塔顶溢流出尾气流经回收塔回收有效组分后集中进入冰冷、低温甲醇降膜吸收器内使用冰冷剂进行降膜吸收，吸收后的尾气由尾破风机抽至尾破器继续处理含光尾气。

氯甲酸甲酯 工序


氯甲酸甲酯 工序
氯甲酸甲酯是一种有机化合物，它的制备过程可以通过以下工序进行：
1. 原料准备：准备甲酸和磷酰氯作为反应的原料。确保原料的纯度和质量符合要求。
2. 反应装置准备：准备一个适当的反应容器，例如玻璃反应瓶或不锈钢反应釜。确保反应 容器干净、干燥，并具备耐受反应条件的能力。
3. 反应条件设定：将反应容器放入适当的温度控制设备中，并设定适当的反应温度。通常 ，氯甲酸甲酯的制备需要在较低的温度下进行，例如0°C至5°C。
氯甲酸甲酯 工序
4. 反应进行：将甲酸和磷酰氯按照一定的摩尔比例加入到反应容器中。反应过程中，会有 氯化氢气体产生，需要进行适当的排气处理。
5. 反应控制：在反应过程中，可以通过监测反应温度和反应物消耗情况来控制反应的进行 。确保反应物充分反应，同时避免过度反应。
6. 反应结束：当反应物消耗完毕或达到设定的反应时间后，停止加热，将反应容器从温度 控制设备中取出。
氯甲酸甲酯 工序
7. 萃取或结晶等方法将氯 甲酸甲酯从反应混合物中分离出来。分离后的产物可以进一步进行纯化和干燥处理。
8. 产物收集和储存：将纯化的氯甲酸甲酯收集并储存在干燥、密封的容器中，以防止其与 空气中的水分和氧气接触。
需要注意的是，以上是一般的氯甲酸甲酯制备工序的概述，具体的工艺和条件可能会因不 同的制备方法和厂家而有所不同。
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将上述得到的 ( Ⅰ) 58. 9 g 倒入烧瓶中, 升温至 120 ℃, 通入氯气, 充分转换并分离 可获得 ( Ⅱ) 90. 4 g, 其产率为 98% 。
3 连续生产法
图 1 工艺流程图
在一个光氯化反应器中, 每小时加入新 120 ℃作为初始反应物直接进入相分离吸收
鲜的氯甲酸甲酯 114 g ( 1. 2 mol) , 循环甲酯 170 g ( 1. 8 mol ) , 氯气 86 g ( 1. 2 mol ) , 调 温至 70 ℃, 打开照射灯 ( 80 W 水银灯) 。其
装置 ( 0～10℃) 。反应生成物 ( 三氯衍生物 90% , 二氯衍生物 10% ) 以 310 g/ h 的流速 进入精馏装置, 得到精馏湿产品 238 g/ h, 再
中未反应物蒸气 170 g/ h 进入相分离器中, 70. 4 ℃的蒸气馏分可循环用。反应混合物 ( 一氯甲酯 47% , 甲酯 53% ) 以 324 g/ h 的流 速进入精馏装置中, 精馏出的湿物料 ( Ⅰ) 以
分批蒸馏, 得 ( Ⅱ) 233 g/ h, 产率为 98% 。
4 结果与讨论
4. 1 反应温度对转化率及选择性的影响
155 g/ h 通过间歇式蒸馏进行清洗, 得产品 152 g, 产率 98% 。
将 ( Ⅰ) 155 g/ h 送入第二反应器, 通入
氯甲酸甲酯的光氯化反应宜在沸腾状态 下进行, 这样可以在较短的时间内 ( 20min 左 右) 使产物的选择性和收率达到最佳值, 若
温度转化 ( 率℃( )%)
时 间 (
min )
45
120 150
30
36. 2 — 96. 0
70
87. 8 100 —
4. 2 连续生产法稳定性实验 表 3 配比对产物的影响
物料比 ( mol) 新酯∶循环酯∶氯气
Ⅰ选择性 Ⅰ产率
%
%
1∶1. 5∶1 1∶1 ∶1
47
98
57
97
在适量的物料配比内实验, Ⅰ的选择性 及收率均较理想。本实验在Ⅰ: Cl2= 1∶2 ( mol/ mol) 的条件下作平行实验制成Ⅱ, 结 果也较为理想。
氯化氯甲酸酯作为一种精细化工产品可 广泛用于各种化学品的中间体, 目前我国对 此的生产或研制报道很少。而国外对其研究 工作早在 100 年前就开始了, 但是直到 70 年 代其制备和研究才具有科学意义, 这主要是 因为其制备过程中总是同时形成一氯、二氯 和三氯三种衍生物, 而它们的沸点很接近, 难 以 分离, 给 研究工作带来 了困难。据文 献 DE—PS 3241568 报道, 由无水甲醛和光气 为原料, 硫脲作催化剂, 在- 10～60 ℃反应 制得氯化氯甲酸酯, 其产率为 60% ～70% , 但该方法需由仲 甲醛解聚产生无水甲 醛气 体, 工艺难度较大。
该方法主要设备为带加热和照明装置的 光反应器、精馏反应器、相分离吸收器。特 点是既可间歇生产, 也可以连续化生产, 制 得产品的选择性和收率都较高, 可用于大规 模工业生产。
2 间歇生产法
2. 1 氯甲酸一氯甲酯 ( Ⅰ) 的制备方法 在 500 ml 三颈烧瓶中, 加入氯甲酸甲酯
90 ml , 用 100 W 水银灯作光源, 升温至 70 ℃, 通氯气 124. 1 g/ h, 定时取样分析, 结果 见表 1。
二氯衍生物的产率
0 26. 0 0. 2
三氯衍 生物的选择性 — 0 99. 8
三氯衍生物的产率
0
0 99. 8
当氯甲酸甲酯转化 40% 时 ( 约反应 20 min) , 终止反应, 反应物经分馏, 得一氯甲 基 衍生物 58. 9 g, 生成 ( Ⅰ) 的选择 性为 99. 7% , 其产率为 98% 。 2. 2 氯甲酸三氯甲酯 ( Ⅱ) 的制备方法
氯气 170 g/ h, 调温至 100 ℃, 蒸气混合物 ( 二氯甲酯 45% , 三氯甲酯 55% ) 73 g/ h, 在
反应温度太低, 则氯甲酸甲酯的转化速度及 转化率都较低, 实验结果见表 2。
1998 年第 4 期 天 津 化 工 45
表 2 氯甲酸甲酯转化率与温度的关系
本发明的目的是寻找一种工业上实用的 方法, 制备氯化氯甲酸酯单体, 同时对热氯 化、光氯化过程、三种氯化衍生物组成中的 动力学及热分解、氯甲酸酯转变及转变的选 择性都作了较为深入的研究。
1 反应原理
氯甲酸甲酯在沸点下进行光氯化反应,来自物料比为氯甲酸甲酯∶氯气= 3～2∶1 ( mol/ mol) , 反应温度为 60～70 ℃, 当甲酯
44 天 津 化 工 1998 年第 4 期
表 1 随反应进行组分的变化情况
反应时间( mi)n 0
参数( % )
45 120
氯甲酸甲酯转化率
0 87. 9 100
一氯衍 生物的选择性 — 70. 5 0
一氯衍生物的产率
0 61. 9 0
二氯衍 生物的选择性 — 29. 6 0. 2
转化率超过 50% 时, 终止反应, 此时生成一 氯甲酯的选择性最大。反应混合物经精馏分 离得制品 ( Ⅰ) , 未反应物混合气体及精馏出 的未反应气体进入相分离器, 经分离后可循 环使用, 新鲜氯甲酸酯与循环氯甲酸酯的物 料比为 1∶1～1. 5 ( mol / mol) 。
将 ( Ⅰ) 导入第二个光氯化反应器中, 继 续氯化可制成氯甲酸三氯甲酯 ( Ⅱ) , ( Ⅱ) 与 氯气的物料比为 1∶2～3( mol/ mol ) , 反应温 度 90～110 ℃。
1998 年第 4 期 天 津 化 工 43
·国外科技动态·
氯化氯甲酸酯的制备方法
董岩 编译 ( 天津市化工科技信息研究所 300193)
摘要 本文介绍了国外制备氯化氯甲酸酯的最新方法及生产设备。该方法可制备高 纯度的氯甲酸一氯甲酯 ( Ⅰ) 和氯甲酸三氯甲酯 ( Ⅱ) 。 关键词 氯甲酸甲酯 氯化氯甲酸甲酯 光氯化反应 制备方法
实验 1 转化率: 90% 收率: 98% 实验 2 转化率: 83% 收率: 96% 4. 3 结论 此方法工艺简单, 易于操作, 纯度及产 率都较高, 在科研及实际生产中具有很高的 参考价值。
( 收稿日期 1998—08—05)