二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化合成丁醛乙二醇缩醛

验）将滤饼于 １５ｏ下烘干并研细 ， ， ０ Ｃ 备用 。 ＨＰ Ｍ ∞ ３Ｗ６ ｏＯ 的制备 ： 量取 １０ｍ ０ Ｌ二次蒸馏水置于三颈瓶 （０ Ｌ 中， ５ ０ｍ ） 称取 ７２ ｇ０ ０ ｏ） ．６ （ ．３ｍ １
广 阔的前 景。文 献报 道一 些路 易斯 酸 Ｊ分 子筛 Ｊ蒙 脱 土 等 固体酸 催 化 剂 对 缩 醛 （ ） ， ， 酮 反应 具有 良好 的催化 作用 。新 型环 保酯 化 反应 催化 剂杂 多酸 及其 盐 类 因其 酸 性 氧化 还 原 性 易 调 节 ， 于催化 利 剂 的设 计 等特点 ， 在催 化 领域 内 日益 受到科 学 工作者 的关 注 Ｊ 以二氧 化钛 为载 体 ， 。 将具 有 催化 活 性 的 杂 多 酸 掺 杂 其 中 ， 增 大 杂 多 酸 的 比 表 面 积 ， 高 其 催 化 活 性 。 作 者 通 过 实 验 发 现 可 提 Ｈ Ｐ Ｍ ∞ ＴＯ 催 化 剂对 缩醛 反 应具 有 良好 的催 化 活性 ， 文 对 该 催 化 剂 Ｈ Ｐ ＭｏＯ ／ ｉ 催 Ｗ ｏＯ ／ ｉ 本 ，Ｗ ∞ ＴＯ
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第２ ７卷
湖北师范学 院学报 （ 自然科学版 ）
Ｊｕ ａ ｏ ｂｉ ｏ ａ Ｕ ｉ ｒ ｔ Ｎ ｔｒ ｃ ｎｅ ｏ ｒｌ ｆ ｎ Ｈｕｅ Ｎ ｒ ｌ ｎ ｅｓｙ（ ａ ａ Ｓｉ ｃ） ｍ ｖ ｉ ｕｌ ｅ
Ｖ０ ７ Ｌ２
Ｎｃｌ Ｄ ｉ ｅ５ Ｘ型傅 立 叶变 换红 外光 谱 仪 （ 国尼 高力 公 司产 ， 膜 法 ） Ｍ Ｒ Ｕ Ｙ—Ｖ ０ ｏｔ 美 液 ；Ｅ Ｃ Ｒ Ｘ ３０核 磁 共振 波 谱仪 （ Ｄ １ Ｃ Ｃ 为溶 剂 ，ＭＳ为 内标 ） Ｔ 。
１ ２ 催 化剂 的制 备及 正 交实验 方 案 ．
化 合成 丁醛 乙二醇 缩醛 进行 了研究 ， 到 了较 理 想 的结 果 。 得
１ 实验 部 分
１ １ 试 剂与 仪器 ．
环 己酮 ， 丁醛 ， 乙二 醇 ，， １２一丙 二醇 ， 四氯 化钛 ， 氨水 均 为分 析 纯 ， 钨 钼 酸 自制 ， 验用 水均 为二 磷 实 次蒸馏水 ； 准磨 口中量有 机制 备仪 ；Ｈ 标 Ｐ Ｓ一２型 酸度计 ；Ｋ 一Ⅲ型 电子 节能 控 温仪 ；ｂ ｅ 光计 。 ＰＷ Ａｂ 折
第 ４期
Ｎ ． ２０ ｏ ４， ０ ７
二 氧 化 钛 负 载 磷 钨 钼 杂 多 酸 催 化 合 成 丁 醛 乙 ． 缩 醛 －
白爱 民， 王作特 ， 杨水金
（ 北师 范 学院 化 学与环境 工程 系， 湖 湖北 黄石 ４ ５０ ） ３０２
摘 要 ： 用浸 渍 法制 备 了二 氧 化钛 负载 磷 钨 钼 杂 多 酸 催 化 剂 Ｈ，Ｗ ＴＯ ，该 催 化 剂 的 适 宜 制 备 条 采 Ｐ ＭｏＯ 。 ｉ ／ 件 为 ： 料 质 量 比 ｍ ＴＯ ） ｍ（ Ｐ ＭｏＯ ０ 原 （ ｉ２ ： Ｈ３Ｗ６ ６ ４）＝１ １ 水 的 用 量 ３ Ｌ 浸 渍 时 间 １ ， ：， ０ｍ ， ２ｈ 活化 温 度 １０Ｃ。 以 ５￣ Ｈ Ｐ ＭｏＯ１ ＴＯ ３ Ｗ６ ６ ． ｉ２为催 化 剂 ， 以 丁 醛 与 乙二 醇 为原 料 合 成 丁 醛 乙二 醇 缩 醛 的 反 应 条 件 进 行 了研 究 ， ０ ／ 对 较
收 稿 日期 ：Ｏ ６ １—０ ２０ — ２ ５
基金项目： 湖北省 自然科学基金资助项 目（０ ５ Ｂ ０ ３ ２０ Ａ Ａ ５ ） 作者简介 ： 白爱 民（９ ９ １６ 一 ）女 ， ， 湖北省 蕲春人 ， 实验师 ， 主要从事钨化学及其应用方面的研究
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பைடு நூலகம்
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ＴＯ 的制备 ： ｉ 取一定量的 ＴＣ ｉ１溶液用 Ｎ ， Ｈ Ｏ （ Ｈ ） ２ ） Ｈ ・ （ Ｎ ， ＝１％ 水解至溶液呈碱性 ， 控制 ｐ Ｈ
为 ８～ 沉 淀完 全 ， 置 ２ ｈ后抽 滤 ， ９， 静 ４ 用蒸 馏水 洗涤 滤饼 至无 Ｃ 一 子存在 （ ０ １ｍ ｌＬ的 Ａ Ｎ ， ｌ离 用 ． ｏ ／ ｇ Ｏ 检
系统地研究 了丁醛与 乙二 醇摩 尔比、 催化 剂用量 、 反应 时间对收率影响。 实验结果表 明 ， ｎ 丁醛 ） ｎ 乙 在 （ ：（
二 醇 ） ． ：． 、 化 剂 用量 占反 应物 料 总 质 量 的 ０ ８ 、 应 时 间 １５ｈ的 条 件 下 ， 醛 乙二 醇 缩 醛 的 收 ＝１０ １４ 催 ．％ 反 ． 丁
率迭 ５ ． ％ ． １３
关 键 词 ： 醛 乙二 醇 缩 醛 ； Ｐ ＭｏＯ０ＴＯ ； 化 ； 醛 反 应 丁 Ｈ３Ｗ６ ６ ４ ｉ２ 催 ／ 缩 中 图分 类 号 ：Ｑ ２ ． １Ｔ ４ ３ ２ Ｔ ４ ６ ９ ；Ｑ １ ．６ 文献标识码 ： Ａ 文章 编 号 ：０９２ １ （０ ７ ０ — ０ ７ ０ １０ — ４ ２０ ）４ ０ ６ — ４ ７
０ 引 言
缩 醛 （ ） 一 类 重要 化 合 物 ， 常用 于保 护 羰基 或 作 为合 成 中 间体 … ， 时还 是 一类 有广 泛 用 酮 是 通 同 途 的香料 Ｊ 。丁 醛 乙二醇 缩醛 ， 有 新 鲜 的果 香 香 气 ， 有苹 果 香韵 ， 用 于 多 种 日化 香 精 配 方 中 。 它 并 可 其传 统 的合成方 法 是在 无机 酸催 化下 由丁醛 与 乙二醇 合 成 ， 该 法 存 在 副反 应 多 ， 品纯 度不 高 ， 但 产 设
备腐蚀严 重 ， 后处理 中含 有 大量 的酸 性废 水 ， 造成 环境 污 染等 缺 点 。 随着 人 民生 活水 平 的提 高 ， 香 对
精和食 品 的质 量 以及环 境保 护 也提 出 了越来 越高 的要求 。因此 ， 研究 和开 发 合 成缩 醛 （ ） 酮 的方 法具
有一定 的意 义 。同时 随着 石油 化工 的发展 ， 国乙二醇 的产 量与 日俱 增 ， 此开 发 乙二醇 的应 用有着 我 因