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新型磷钼钒杂多酸季铵盐催化氧化苯制苯酚

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环 境污 染 大等 ， 影 响企 业 的经济效 益 。因此 ， 开发 工
溴化 铵 ， 分 别 溶 于蒸 馏 水， 在 搅 拌 条 件 下 将 Ｈ Ｐ Ｍ ｏ Ｖ ： Ｏ 砬 水溶液缓慢加入到 四丁基溴化铵 溶 液， 有黄色沉淀生成 ， 滴加完 毕， 常温下陈化 ２ ｈ ， 抽 滤， 蒸馏 水反 复洗 涤 ３次 ， 真 空 干燥 ， 得黄 色 固体 为
化制取 苯 酚新 工艺 引起 了人 们 的关 注 。
由于杂 多化 合物 可 以通 过改变 抗衡 阳离 子来 调
节其催化活性 ， 过渡金属杂多酸盐催化剂及杂多酸 相转 移 催 化 剂 引起 人 们 广 泛 的关 注 ， 在 烯 烃 氧 化 Ｊ 、 醇类氧化 Ｊ 、 芳烃氧化 反应 中都表现
关键词 ： 磷钼钒杂多酸季铵盐 ； 苯； 苯酚 ； 氧化
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ４ ２ ０ ． ６
苯 酚 是重要 的有 机化 工 原 料之 一 ， 工 业 上 主 要
Ｖ Ｏ ６ ２ 。然后 称取 计量 比的 Ｈ ８ Ｐ ２ Ｍｏ ６ Ｖ Ｏ ６ ２ 及 四丁 基
用于酚醛树脂 、 双酚 Ａ等的制备… ， 近 年来苯 酚的 需 求量 呈 持 续 增 长 态 势 ｊ 。 目前 工 业 上 制 备 苯 甲 酸的主要方法是甲苯液相氧化 ， 该方法存在耗能高 、
杂多 酸季铵 盐 。最后按 化 学计量 比称 取杂 多酸季 铵 盐溶 解在装 有适 量蒸 馏 水 的 １ ０ ０ ｍ Ｌ三 口烧 瓶 中 ， 先 用氮气 置换 三 口烧瓶 中 的空 气 ， 再 在 氮气 保 护 下 用 磁力搅 拌器将 适 量 的碱式碳 酸钴 加入 到杂 多酸季 铵
艺简单 、 苯酚收率高 、 对环境污染小 的Байду номын сангаас一步直接氧
（ Ｂ ｕ Ｎ） ｎ Ｐ Ｍ ｏ 。 。 Ｖ Ｏ （ ｎ：１— ８ ） ， 其 中（ Ｂ ｕ Ｎ 是 ｃ 。 Ｈ 。 Ｎ ） 。将其用于乙腈作溶剂 ， ３ ０％过氧化氢作氧化剂催化氧 化 苯制苯酚的反应过程中 ， 考察了催化剂种类 对反应的影响。结果表 明 ， 催化剂 中各组分 在双氧水作 用下催化活性 较高 ， 任一组分单独作用时催化活性较低 ， 只有 当催化 剂 中钻盐 、 季铵 盐与磷钼 酸配 比合 适 时， 催化 效果才会 最优 ， 其中 ｃ ｏ ２ （ Ｂ ｕ Ｎ） ６ Ｐ ２ Ｍｏ ｌ ６ Ｖ ２ Ｏ ６ 的催化活性最优 。在最佳合成条件下 ， 即苯 ５ ｍ Ｌ 、 ３ ０ ％ 双氧水 ｌ Ｏ ｍＬ 、 催化剂 ０ ． １ ７ ６ ｇ 、 乙 腈２ ５ ｍＬ 、 反应 温度 ６ ５ ℃、 反应 时间 ６ ｈ ， 苯的转化率达 ４ ０ ． ４ ％， 苯酚的选择性达 ８ ５ ％， 且催化剂重复使用情况 良好。
第２ ９卷 第 ３期 ２ ０ １ ３年 ２月
甘肃科 技
Ｇａ ｎ ｓ ｕ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
２９
Ⅳ０ ．３
Ｆ ｅ ｂ ． ２ ０１ ３
新 型磷 钼 钒 杂 多酸 季 铵 盐催 化 氧 化 苯 制苯 酚
沈精平
＝
北京科伟永兴仪器有限公 司 Ｄ Ｚ Ｆ型真空干燥 箱； 北京北分瑞利分析仪器有限责任公 司 Ｓ Ｐ 一 ３ ４ ２ ０
（ １ ．兰州理工大学 石油化工学院 ， 甘肃 兰州 ７ ３ ０ ０ ５ ０ ； ２ ．甘肃银光聚银化 工有限公司 ， 甘肃 白银 ７ ３ ０ ９ ０ ０ ） 摘 要： 采用碱式碳 酸钴 、 四丁基溴 化铵 和 磷钼 钒 杂多 酸反 应合 成系 列新 型 Ｄ ａ ｗ ｓ ｏ ｎ型磷 钼钒 酸 季铵 盐 ｃ ｏ
１ 实验部分
１ ． １ 主 要 仪器 、 试剂
型的气相 色谱 仪 （ 氢 火焰 检测 器 ， 检测 器 温度 为 ２ ５ ０ ￣ Ｃ ） 上进行定量 、 定性分 析， 实验采用非极性 Ｓ Ｅ
一
Ｎ ａ ２ Ｍｏ Ｏ ・ ２ Ｈ２ Ｏ、 碱式 碳酸钴 、 苯、 Ｗ（ Ｈ Ｓ Ｏ ）＝ ９ ８ ％ 的硫 酸 、 Ｎ ａ Ｈ ２ Ｐ Ｏ ４・ ２ Ｈ ２ Ｏ、 Ｎ ａ Ｖ Ｏ ３・ ２ Ｈ２ Ｏ、 无 水 乙醚 、 苯酚 、 四丁基溴 化铵 （ Ｃ 。 Ｈ ， Ｎ Ｂ ｒ ） ， Ｗ（ Ｈ Ｏ ）＝ ５ ０ ％的 Ｈ Ｏ 、 乙腈均 为分 析纯 。
点， 成功合 成 了复合 型磷 钼 钒杂 多 酸盐 Ｃ ｏ 苯氧化 反应 中 ， 达 到 了高选 择性 的理想效 果 。 ： （ Ｂ ｕ Ｎ） Ｐ ２ Ｍ ｏ ６ Ｖ ２ Ｏ ６ （ ｎ＝１—８ ） ， 并 将 其 应 用 到 乙
在磁力 搅 拌 、 回 流冷 凝 的 条 件 下 ， 向１ ０ ０ ｍＬ三
出 良好 的催 化 活性 。笔者 利用过渡 金属 调变 杂多 酸
盐水溶液中， 搅拌 ２ ｈ以上过滤干燥得浅 黄色粉 末
Ｃｏ ｆ ８
一
） ／ ２
（ Ｂ ｕ ４ Ｎ） Ｐ ２ Ｍ ｏ １ ６ Ｖ ２ Ｏ ６ ２ ｏ
１ ． ３ 苯氧化 反应
酸性及氧化还原性 的能力 Ｊ ， 结合相转移试剂 的优
口烧 瓶 中依 次加人 ５ ｍ Ｌ乙苯 、 一 定量 的催化 剂 和 溶
剂， 加 热至一 定 温度 后 ， 缓 慢 滴 加 一定 量 的双 氧水 ，
滴加时间约为 ３ ０ ａ ｒ ｉ ｎ ； 待反应结束后。冷却反应液 ，
过滤 分离 回收 催 化 剂 。取 出样 品并 在 Ｇ Ｃ一３ ４ ２ ０ Ａ
５ ４毛细 管柱子 ， 汽 化室 温 度为 ２ ５ ０ ℃， 柱箱 温度 为
８ Ｏ ℃
２ 结果 与讨论
在所选 定 的反应 条 件下 ， 改变催 化剂 种类 ， 考察 了 ８种杂 多化合 物 Ｃ ｏ ｆ ８ ＿ 】 ／ ２ （ Ｂ ｕ ４ Ｎ） Ｐ ２ Ｍｏ ｌ ６ Ｖ ２ ０ ６ ２ （ ｎ

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磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成乙酸乙酯

磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成乙酸乙酯

磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成乙酸乙酯李金磊;胡兵;张智【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2012(29)1【摘要】Ethyl acetate was synthesized from esterification between ethanol and acetic acid with molybdo-vanadophosphoric heteropoly acid as catalyst. The influential factors of the reaction were investigated and the optimized synthetic conditions were obtained as follows;catalyst amount was 5% of mass of acetic acid,molar ratio of acetic acid to ethanol was 1 : 2. 5,reaction time was 30 min and reaction temperature was 120 ℃. Under above conditions,the yield of ethyl acetate was 84. 7%.%以磷钼钒杂多酸为催化剂,以乙酸、乙醇为原料催化合成了乙酸乙酯.考察了乙酸乙酯合成的主要影响因素,确定最佳反应条件为:催化剂用量为乙酸质量的5％、酸醇摩尔比1:2.5、反应时间30 min、反应温度120℃,在此条件下,酯化率达到84.7％.【总页数】3页(P57-59)【作者】李金磊;胡兵;张智【作者单位】湖北工业大学化学与环境工程学院,湖北武汉430068;湖北工业大学化学与环境工程学院,湖北武汉430068;湖北工业大学化学与环境工程学院,湖北武汉430068【正文语种】中文【中图分类】O623.624.1【相关文献】1.磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成油酸甲酯 [J], 孙悦;李雪;任铁强;乔庆东;贾卓慧2.新型钼钒磷杂多酸催化剂的制备方法及其应用实例--催化合成苯甲酸正丁酯新工艺 [J], 秦玉楠3.磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成2-乙基己酸 [J], 单利娜;肖林久;谢颖;李文泽4.固体杂多酸盐的催化性能Ⅲ.钼磷、钼硅杂多酸碱金属盐的合成、表征和催化酯化反应 [J], 谢文华; 叶兴凯; 杨向光; 吴越5.同多酸和杂多酸修饰微电极的电化学研究Ⅶ.磷钒钼杂多酸薄膜修饰微电极和杂多酸/聚苯胺薄膜修饰微电极的制备和电化学性质 [J], 王宝兴;董绍俊因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

杂多酸的研究进展1108010224李轶凡

杂多酸的研究进展1108010224李轶凡

摘要杂多酸（Heteropoly Acid，简写为HPA ）是由杂原子（如P、Si、Fe、Co等）和多原子（如Mo、W、V、Nb、Ta等）按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多酸，具有很高的催化活性，它不但具有酸性，而且具有氧化还原性，是一种多功能的新型催化剂，杂多酸稳定性好，可作均相及非均相反应，甚至可作相转移催化剂，对环境无污染，是一类大有前途的绿色催化剂，它可用作以芳烃烷基化和脱烷基反应、酯化反应、脱水/化合反应、氧化还原反应以及开环、缩合、加成和醚化反应等。

因杂多酸独特的酸性、“准夜相”行为、多功能（酸、氧化、光电催化）等优点在催化研究领域中受到研究者们的广泛重视。

关键词：杂多酸催化多功能目录杂多酸催化剂 (3)一、定义 (3)二、制备 (4)2.1Dawson杂多酸制备 (4)2.1.1 Dawson型磷钼钒杂多酸的合成 (4)2 .2 Keggin型杂多酸的合成 (4)2.2.1 Keggin型Ni—Mo—Zr杂多酸盐的合成 (4)2.3 负载型 P—no—W 杂多酸催化剂的制备 (5)2.3.1直接负载法 (5)2.3.2接枝法 (5)2.3.3密封法 (5)三.应用 (6)3.1铈钼锆杂多酸盐的制备及超声降解性能 (6)3.2二氧化硅负载杂多酸铵催化苯液相硝化反应的研究 (6)四.负载型杂多酸催化剂的研究进展 (7)4.1活性炭负载杂多酸催化合成没食子酸甲酯的研究 (7)4.2介孔材料负载杂多酸催化剂催化乙醇脱水制乙烯 (8)4.3磷钨杂多酸季铵盐催化脂肪酸甲酯环氧化 (8)4.4纳米复合杂多酸催化合成草莓酯 (9)4.5杂多酸(盐) 掺杂TiO2 制备新型复合光催化剂的研究进展 (9)4.6杂多酸催化合成磷酸单双辛酯的研究 (10)参考文献 (11)杂多酸催化剂一、定义杂多阴离子是指由两种以上不同的含氧阴离子缩合而成的聚合态阴离子。

杂多酸化合物为杂多酸及其盐类。

如：H3PW12O40、H3SiW12O40、H3PMo12O40。

过氧化磷钨杂多酸季铵盐催化氧化苯乙烯的研究

过氧化磷钨杂多酸季铵盐催化氧化苯乙烯的研究


（．中国科 学院新 疆理化技 术研 究所 ， 疆 乌鲁木 齐 ８ ０ １ ；．中 国科 学 院研 究 生院 ， 京 １ ０ ３ ） １ 新 ３０ ｌ２ 北 ０ ０ ９
摘
要 ： 别 采 用 不 同 的季 铵 盐 四 丁 基 氧 化 铵 （ ｕＮＣ） 三辛 基 甲基 氧 化 铵 （ Ｈ 。 Ｈ。 １ 溴 化 十 六 烷 基 吡 啶 分 Ｂ １、 ）Ｃ ＮＣ 和
ＮａＷ Ｏ 加 入 １ ５ 的 Ｈ。 中， ５ ℃ 下 搅 拌 ｚ ３ｍＬ １ ０。 在 ０
反 应 ４ ｎ 然 后 加 入 ２ １ｍＬ ４ Ｈ。 Ｏ 继 续 反 应 ０ｍｉ ， ． ０ Ｐ ２ ｎ 将 ３ ２ ８ｇ １ ０ｍｉ； ． ７ （０ ｍｍｏ） ｕ ＮＣ 溶 于 ５ １Ｂ ４ １ ０ｍＬ 水
其催 化活性 好 、 件 温 和 、 腐 蚀 设备 ， 环 境 友 好 的 条 不 是
催化 剂 。作 者在此 合成 了 ３ 磷钨 杂多 酸季铵 盐相转 种 移催 化剂 ， 察它们 对 苯 乙烯 的催 化 环氧 化 性 能及 底 考
物 配 比 、 化 剂 用 量 、 应 温 度 、 Ｈ 值 等 对 环 氧 化 反 催 反 ｐ
应 的影 响 。
量体 积 比） Ｐ ｉ Ｈ３ Ｏ ０ｍＬ（ ． ２ ５ｍｍｏ ） 加 水稀 释 到 ３ １， ０
ｍＬ； 溶 液 中 滴 加 ４ 在 ０ ｍＬ 溶 有 ２ ０ （ ． ９ ｇ ５ ｍｍｏ ） １ （ ８ ７。 Ｃ ）ＣＨ。 １ Ｃ Ｃ２ 液 ； ２ｍｉ 完 ， 续 Ｈ１ ＮＣ 的 Ｈ２ ｌ 溶 约 ｎ加 继 反 应 １ ｎ即 可 。 分 离 有 机 相 ， 无 水 Ｎ 。 Ｏ 干 燥 ， ５ｍｉ 用 ａＳ
关键 词 ： 氧 化磷 钨 杂 多酸 季铵 盐 ； 乙烯 ； 氧 化 ； 氧 化 氢 过 苯 环 过
磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成油酸甲酯

磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成油酸甲酯

磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成油酸甲酯孙悦;李雪;任铁强;乔庆东;贾卓慧【摘要】采用二水钼酸钠、十二水磷酸氢二钠和偏钒酸钠为原料，制备了磷钼钒杂多酸( H4PMo11VO40)催化剂。

利用紫外可见吸收光谱、红外光谱和热重分析方法对H4PMo11VO40的化学结构和化学热稳定性进行了表征，并将H4PMo11VO40作为催化剂用于油酸与甲醇的酯化反应中。

结果表明：H4PMo11VO40红外谱图含有明显P—O键、Mo—O键和Mo—O—Mo桥键特征吸收峰；该杂多酸在308 nm处有明显紫外吸收峰；该杂多酸热稳定性在209℃以上。

在酸醇摩尔比1∶6、反应时间7 h、催化剂用量为油酸质量9%的条件下，油酸酯化率为90.7%；H4PMo11VO40催化剂循环使用5次后，油酸酯化率仍在85%以上。

因此，该磷钼钒杂多酸可循环使用，且易与产物分离。

%Molybdovanadophosphoric heteropoly acid ( H4 PMo11VO40 ) catalyst was synthesized using Na2MoO4·2H2O, Na2HPO4·12H2O and NaVO3 as raw materials. The chemical structure and thermal stability of H4 PMo11VO40 were characterized by UV-Vis, FTIR and TG-DTG and it was used as catalyst in the esterification of oleic acid and methanol. The results showed that the characteristic absorption peaks of P—O bond, Mo—O bond and Mo—O—Mo bridge bond could be observed obviously in FTIR spectra of H4 PMo11VO40;H4 PMo11VO40 had a clear ultraviolet absorption peak at 308 nm;it was provided with high thermal stability above 209℃. When the molar ratio of oleic acid to methanol was 1∶6 , the dosage of catalyst was 9% ( based on the mass of oleic acid) and the reaction time was 7 h, the esterifi-cation rate of oleic acid reached 90. 7%.After the catalyst was reused for five times, the esterification rate of oleic acid was still above 85%. Therefore, heteropoly acid H4 PMo11VO40 could be repeatedly used and easily separated from the product.【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2015(000)004【总页数】4页(P60-63)【关键词】磷钼钒杂多酸;酯化反应;油酸甲酯【作者】孙悦;李雪;任铁强;乔庆东;贾卓慧【作者单位】辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学石油化工学院，辽宁抚顺113001;中国石油辽河石化分公司，辽宁盘锦124022【正文语种】中文【中图分类】TQ645;TQ642油酸甲酯在油脂工业中具有较为重要的地位，可用作表面活性基础原料、皮革和橡胶软化剂、石油勘探泥浆润滑剂、塑料增塑剂、抗水剂、树脂的韧化剂[1]。