Al-Ti-B合金晶粒细化
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Al/Al-Ti-B晶粒细化机理摘要:Al-Ti-B是很多Al合金运用最广泛的细化剂。
然而,经过60年的深入研究,晶粒细化的确切机制尚不清楚。
本工作的目的是使我们进一步了解涉及Al-Ti-B系晶粒细化剂的晶粒细化机制。
广泛的高分辨率电子显微镜的调查证实了在(0 0 0 1)TiB2表面存在富Ti膜,这是最有可能是二维(1 1 2)Al3Ti复合。
进一步的实验进行了调查了解TiB2颗粒的效力和二维Al3Ti的稳定性。
我们的研究结果表明,TiB2颗粒的效力的显著增加是通过在其表面形成单层二维Al3Ti。
二维Al3Ti 在集中Al-Ti溶液的液态Al/TiB2界面形成,尽管溶于稀Al-Ti溶液,但是两者的形成和二维Al3Ti溶解的相对缓慢。
Al-5Ti-1B晶粒细化剂显著细化晶粒直接归因于在添加晶粒细化剂之后强化了TiB2颗粒的效力和二维Al3Ti和溶解有足够的游离Ti实现柱状晶向等轴晶转变。
关键词:晶粒细化;形核;铝;TiB2;界面层1前言铝合金晶粒细化是可取的因为它有利于铸造工艺,减少铸造缺陷,因此可以提高铸件质量[1]。
实现晶粒细化铸态组织,通过晶粒细化剂的添加化学接种已经成为一种常见的工业应用[2]。
最广泛使用的铝合金晶粒细化剂的Al-Ti-B中间合金(所有成分重量%,除非另有规定),其中包含了在铝基金属间化合物Al3Ti 和TiB2粒子。
Al-Ti-B中间合金含有2.8%的过剩Ti大于TiB2的化学计量比(即2.2:1,%)。
Al-Ti-B中间合金对大多数形核过冷度小于1K铝合金的晶粒细化非常有效[2]。
从介绍Al-Ti-B系晶粒细化剂已经超过60年[3],已作出了巨大的努力去理解晶粒细化的机制,这已成为一些综述文章的主题(例如,[2,4,5])。
然而,直到现在,涉及Al-Ti-B晶粒细化剂的确切细化机制尚未达成共识[5]。
在上世纪50年代,Cibula首先提出硬质合金碳-硼化物粒子理论[3]。
铸造铝合金晶粒细化技术与发展摘要:Al-T-B作为铝合金的异质晶粒细化剂已长达40年了。
已经证明,AlI-Ti-B的使用是铝合金获得有益冶金和力学性能实际有效的方法。
但是,由于二硼化物粒子聚集牵涉到的许多质量问题至今不能解决,所以铝业界长期以来希望找到一种代替品。
介绍了AI-T-C晶粒细化剂的最新进展和国产Al-Ti-C的研制开发。
晶粒细化试验结果证明,国产Al-Ti-C的细化效果比进口Al-Ti-B的好。
在工业纯铝铸轧板的初步试用中获得了较好的结果,在A3S6合金中已获得了工业应用。
关键词:铝合金;Al-Ti-B晶粒细化剂;AI-Ti-C晶粒细化剂铸锭是变形加工产品多段加工的第一步。
铸锭质量影响加工产品最终的性能。
晶粒细化能大改善铸锭的均匀性,提高力学性能和铸造速度,防止铸锭裂纹和产生羽毛状晶。
工业实践中使用最广的晶粒细化剂Al-Ti-B,至今它虽然仍是铝工业中优先选用的细化剂,但是硼化物粒子聚集带来的一些难以克服的缺点也困扰了铝工业几十年。
为此,铝工业长期以来希望找到一种AlI-Ti-B的代替品,Al-T-C便是其中的选择之一。
一、铝晶粒细化剂的发展实践证明,钛能在铝中产生很好的晶粒细化作用,但是在亚包晶成分下钛细化作用很弱。
进一步得知加入硼时钛的细化作用大大提高,使用Al-Ti-1B加入0.005%Ti 便能起到很好的晶粒细化作用。
Al-5Ti-1B由于存在大的TiBz聚集物、KAIF、氧化物和其他非金属夹杂是不令人满意的。
为此,作为折衷开发了含低硼的Al-5Ti-0.2B,其优点是:没有大的TiB:聚集物;二硼化物粒子尺寸小(~1μm);非金属夹杂少;较好的晶粒细化性能。
在此期间也开发了低T/B比的Al-3Ti-1B合金,并于1985年首次应用。
由于铝加工产品质量的不断提高,铝工业要求不含TiB的中间合金,20世纪80年代,英AB(Anglo-Blackwells )公司开发了Al-6%Ti-0.02%C合金。
收稿日期:2007-07-17 基金项目:973计划课题(编号2005C B623703),上海市重大基础研究项目课题(编号06dj14005)。
第一作者简介:高耸(1983-),男,江苏启东人,硕士研究生。
Al 2T i 2B 晶粒细化剂的研究进展高 耸1,疏 达1,王 镭2,韩延峰1,王 俊1,孙宝德1(1.上海交通大学金属基复合材料国家重点实验室,上海200030;2.河南顺源铝业有限公司,河南郑州451283)摘要:综述了Al 2T i 2B 中间合金的制备方法及组织特征。
分析了氟盐反应制备法的缺点,改进制备工艺和优化合金成分是改善Al 2T i 2B 中间合金组织形态并提高其细化性能的重要途径。
探索超声场等外场作用下Al 2T i 2B 中间合金的制备工艺,以及开发新型Al 2T i 2B 2RE 晶粒细化剂是Al 2T i 2B 中间合金的主要发展方向。
关键词:Al 2T i 2B 晶粒细化;中间合金;制备方法中图分类号:TG 146.21;TG 292 文献标识码:A 文章编号:1007-7235(2007)12-0007-04R esearch progress of Al 2Ti 2B grain refinerG AO S ong 1,SHU Da 1,WANGLei 2,HAN Y an 2feng 1,WANGJun 1,S UN Bao 2de1(1.State K ey Laboratory of Metal Matrix Composites ,Sh angh ai Jiaotong U niversity ,Sh angh ai 200030,China ;2.H enan Shunyu an Aluminum Co.,Ltd.,Zhengzhou 451283,China)Abstract :The manu facture and microstructure of Al 2T i 2B master alloys are reviewed.The shortcomings of the reaction of halide salts with m olten aluminum to produce Al 2T i 2B master alloy are pointed out ,and the improvements in the manu facture process and alloy chemistry are believed to be the m ost effective way to improve both the microstructure and refining performance of Al 2T i 2B mas 2ter alloy.The manu facture of the master alloy under the ultras ound field and development of Al 2T i 2B 2RE grain refiner will be am ong the future trends.K ey w ords :Al 2T i 2B grain refinement ;master alloy ;manu facture 晶粒细化对变形铝合金的半连续铸造以及铸造铝合金的成型铸造都很有意义,它可以改善铸锭的力学性能、减少偏析、降低热裂倾向,改善铸件凝固过程中的补缩、消除或更好地分散疏松、提高铸件的气密性和表面质量等[1]。
作者简介:孙自鹏(1985-),男,重庆人,工程师,主要从事铝合金熔铸工艺研究。
收稿日期:2022-08-29浅谈Al-Ti-C 与Al-Ti-B 细化剂对7050合金铸锭的影响孙自鹏,张欢欢,罗德维(西南铝业(集团)有限责任公司,重庆401326)摘要:7050铝合金大量应用于航空航天结构件,在生产过程中熔铸工序的铸锭组织对最终产品质量有决定性影响。
为了解不同晶粒细化剂对7050合金铸锭组织的影响规律,采用金相显微镜、扫描电镜等检测手段,分析了Al-Ti-C 与Al-Ti-B 两种细化剂对7050合金铸锭低倍晶粒度、显微疏松以及显微组织的影响。
结果表明:Al-Ti-B 在线细化能力优于Al-Ti-C ;Al-Ti-C 在线细化铸锭的显微疏松尺寸稍低于Al-Ti-B 在线细化的铸锭;Al-Ti-B 在线细化铸锭的富铁相呈针状形貌,而Al-Ti-C 在线细化铸锭的富铁相形貌主要呈块状形貌。
关键词:Al-Ti-C 丝;Al-Ti-B 丝;在线细化剂;晶粒度;显微疏松;富铁相中图分类号:TG146.21文献标识码:A文章编号:1005-4898(2023)02-0025-06doi:10.3969/j.issn.1005-4898.2023.02.050前言7050铝合金作为可热处理强化的变形铝合金,具有高韧性、高疲劳强度、高抗拉强度等综合优异性能,被大量作为航空航天上多种主承力构件用材。
铝合金铸锭组织具有遗传性质,前期铸态组织影响后续成品综合性能,晶粒细化是控制铸锭组织、改善材料性能的一个重要手段。
目前,在线添加Al-Ti-C 或Al-Ti-B 丝细化剂仍然是铝合金晶粒细化效果最好、实用性最强的方法。
其细化机理是TiAl 3在铝熔体中不稳定,易溶解,溶质Ti 原子易向TiB 2或者TiC 颗粒上富集,这种富Ti 的表面层在随后的冷却中发生包晶反应使α-Al 形核,从而起到异质形核细化晶粒的效果。
为了细化铸锭组织,提高后续成品综合性能,冶金工作者对各种在线细化剂做了大量的研究工作。
B2O3和K2TiF6制备Al-Ti-B中间合金晶粒细化剂Yucel Birol *土耳其科贾埃利盖布泽国家研究理事会,马尔马拉研究中心材料系2006年9月14日初稿;2006年10月3日修订;2006年10月4日定稿;2006年11月9日论文在线发表摘要:取代氟盐法过程中的氟钛酸盐是非常可行的,减少了铝熔体中含氟颗粒的添加量。
许多方法都依靠氧化硼来提供硼元素,目前的研究中这一方法被用来制取Al-5Ti-B晶粒细化剂。
用氧化硼完全取代氟盐法过程中的氟钛酸盐不仅降低了晶粒细化的效果,随着渣滓的产生,而且降低了熔化物的流动性使铸造更加困难。
当氧化硼与除渣助熔剂预先混合促进氧化物从熔融合金的分离时,我们发现熔体微观结构和晶粒细化效率都有了显著的改善。
但是,在这一研究中未考虑因氧化硼而产生的颗粒物质节余的用量。
当氧化硼和氟钛酸钾一起来提供硼元素时所达到的钛的实收率和晶粒的细化效率,几乎与单独氟钛酸钾的效率一样。
我们因此得出结论,氟钛酸钾可以用氧化硼取代,但只是部分取代,其优势在于不损失晶粒细化效率的前提下具有更低的氟化物排放量和颗粒物添加量。
关键字:金属;铸造;Al-Ti-B中间合金;晶粒细化1.概述铝行业很大程度上主要依赖于Al–Ti–B中间合金三元体系晶粒细化剂控制铸造晶粒尺寸[1,2]。
一个典型的做法是在熔融过程中添加铝钛硼晶粒细化剂棒。
因而可获得均匀,精细,等轴晶粒组织,不仅可以获得更高的机械性能和表面质量,而且还保证了合金的均质性,以及良好的铸造性,减少铸件后续加工费用。
虽然已经很多方法已为铝生产提供Al–Ti–B 晶粒细化剂合金[3-17],其中最受欢迎的是在熔融铝加入KBF4和K2TiF6混合盐[3]。
传统的氟盐法过程中所采用的KBF4和K2TiF6所含的B和Ti元素相对较少。
熔融铝中必须加入大量的盐(近370千克KBF4 - K2TiF6混合物生产1吨Al-5Ti-1B铝晶粒细化剂合金)。
Al-Ti-C与Al-Ti-B晶粒细化剂的Zr中毒机理肖政兵;邓运来;唐建国;陈祺;张新明【摘要】通过采用扫描电镜(SEM)、能谱仪(EDS)、X射线衍射(XRD)等对Al-Ti-Zr-C与Al-Ti-Zr-B试验合金中 Al3Zr、Al3Ti、TiC或TiB2等第二相粒子结合情况的观察,研究晶粒细化剂的Zr中毒机理.结果表明:两种实验铝合金的凝固组织中Al3Zr均容易与Al3Ti结合形成聚积体,从而抑制了Al3Ti异质形核、细化晶粒的作用,出现所谓晶粒细化剂的Zr中毒现象;而TiC、TiB2粒子基本不与Al3Zr结合,但受Al3Zr的影响出现了团聚现象.根据边-边匹配晶体学模型(E2EM)计算表明:Al3Zr与Al3Ti、α-Ti具有多种可能的共格位向关系,而与TiC/TiB2粒子均只有一种可能的共格位向关系.母相-新相的共格位向关系的多少可作为晶粒细化剂设计的晶体学理论参考.%The poisoning mechanism of zirconium on the grain-refining efficiency of Al-Ti-C and Al-Ti-B based grain refiner was been studied by observing the phases distribution between Al3Zr, Al3Ti, TiC and TiB2 particles in the Al-Ti-Zr-C and/or Al-Ti-Zr-B alloys using X-ray diffraction(XRD) and scanning electron microscope (SEM) equipped with energy dispersive spectrometer (EDS). The results show that Al3Zr particles are easy to combine with Al3Ti particles both in Al-Ti-Zr-C and Al-Ti-Zr-B alloys, the potency of Al3Ti performed as nucleation centers is impaired and results in the poisoning phenomenon. While TiC and TiB2 particles seem not to integrate with Al3Zr particles though the agglomeration of TiB2 particles. The calculation results of edge-to-edge matching model (E2EM) indicate that Al3Zr has a better crystallographic matching withAl3Ti and α-Ti solute than it does with TiC and TiB2 particles, which impliesthe quantities of the orientation relationships (Ors) between the matrix and precipitate can be used as a crystallography theoretical consultation in designing grain refiner.【期刊名称】《中国有色金属学报》【年(卷),期】2012(022)002【总页数】8页(P371-378)【关键词】晶粒细化剂;Al-Ti-C;Al-Ti-B;Zr;中毒机理【作者】肖政兵;邓运来;唐建国;陈祺;张新明【作者单位】中南大学材料科学与工程学院,长沙410083;中南大学有色金属材料科学与工程教育部重点实验室,长沙410012;中南大学材料科学与工程学院,长沙410083;中南大学有色金属材料科学与工程教育部重点实验室,长沙410012;中南大学材料科学与工程学院,长沙410083;中南大学有色金属材料科学与工程教育部重点实验室,长沙410012;中南大学材料科学与工程学院,长沙410083;中南大学有色金属材料科学与工程教育部重点实验室,长沙410012;中南大学材料科学与工程学院,长沙410083;中南大学有色金属材料科学与工程教育部重点实验室,长沙410012【正文语种】中文【中图分类】TG164.2+1铝合金晶粒细化剂能很好地抑制铸锭中柱状晶区的生长,减小晶粒的尺寸,进而改善铸锭(件)的加工和力学性能,现已在铝合金熔铸过程中得到了广泛应用[1],目前使用得最多的是Al-Ti-B系列晶粒细化剂[2]。
[文章编号]1004-0609(2001)05-0801-05Al2Ti2B合金的组织分析①马洪涛1,李建国2,张柏清2,方鸿生2(1.清华大学精仪系摩擦学国家重点实验室,北京100084;2.清华大学材料科学与工程系,北京100084)[摘 要]用SEM,TEM和XRD等分析设备系统分析了Al2Ti2B合金的显微组织,结果表明:在A l25Ti21B合金组织中有TiAl3和TiB2颗粒团,而Al23Ti23B合金组织中仅有(Al,Ti)B2颗粒团,并认为(Al,Ti)B2应是TiB2和AlB2的混合体。
[关键词]Al2Ti2B合金;显微组织;晶粒细化[中图分类号]TG146.2 [文献标识码]A 在Al2Ti2B系列中间合金中,Al25Ti21B合金和Al23Ti23B合金在细化纯铝和铸造Al2Si合金时有相互矛盾的的细化规律[1,2],这使Al2Ti2B合金对纯铝及铝硅合金的细化机理需作更深入地探讨。
在现有的文献中解释铝合金细化及细化机理[3~8],存在较多矛盾的原因之一是对中间合金的组织分析方法存在较大的差异。
作者拟通过对自制的Al2 Ti2B系列中间合金进行组织及相结构的系统分析,以期对探讨Al2Ti2B合金的细化机理有所帮助。
1 实验方法采用铝热还原法制备Al2Ti2B系列中间合金,合金成分范围为Al2(0~7)%Ti2(0.5~4)%B(质量分数)。
在TiB2分子中,Ti与B的质量比m (Ti)/m(B)=2.2,分析合金的组织时按照合金中Ti与B质量比分别为m(Ti)/m(B)<2.2,m (Ti)/m(B)> 2.2,因此选定具有代表意义的Al2 3Ti23B(m(Ti)/m(B)=1<2.2)和Al25Ti21B(m (Ti)/m(B)=5>2.2)合金进行深入分析。
用D/MAX/RD212KW X射线衍射分析仪对中间合金中的第二相进行分析。
用常规制样方法磨光样品,电解抛光后经K eller试剂侵蚀,用光学显微镜、CSM950型SEM和带有超薄窗口能谱仪的J SM6301型场发射枪扫描电镜观察其微观组织,并采用J EM200CX型TEM和配备Philip EDAX的H800型TEM对中间合金薄膜样品中的第二相和从合金中萃取的第二相进行分析。
合金组织细化方法
合金组织细化方法主要有以下几种:
1. 化学法:通过向液态金属中添加少量物质来细化晶粒和改善组织形貌。
主要包括添加晶粒细化剂和生长阻止剂两种方式。
晶粒细化剂作为外加晶核的生核剂,可以促进非均质生核过程,如Al-Ti、Al-Ti-B、Al-Ti-B-RE等。
而生长阻止剂则降低晶粒的生长速度,提高形核数量,从而获得细小的等轴晶组织。
2. 热控法:在凝固过程中控制结晶热流,包括提高冷却速度和低过热度浇注等。
3. 塑性变形组织细化:通过塑性变形来细化合金组织。
4. 快速凝固法:通过快速冷却金属液来获得细小的晶粒组织。
5. 外场作用细化方法:利用外部场(如电磁场、超声场、外力场)对金属液施加作用,以获得具有特定组织结构的零件。
例如,流变成形技术结合了液态成形和塑性成形的优点,能获得形状结构复杂、力学性能优异的零件。
高能超声振动是一种能大幅度细化晶粒的低成本、无污染半固态浆料制备方法。
挤压铸造由于金属液在较高的压力作用下快速凝固,所获得的铸件组织也十分细小,并且还具有致密度高、缩松缩孔等缺陷少等优点。
请根据合金材料和应用场景选择合适的方法进行组织细化。
铝及铝合金晶粒细化用合金线材第1部分:铝-钛-硼合金线材(审定稿)编制说明1 工作简况1.1 任务来源随着铝材的广泛应用。
尤其是在高新技术领域的应用,对在后续深加工工艺中的组织提出了严格的要求,而控制其组织和性能的关键之一是熔铸出细小均匀的铸态晶粒组织,可明显改善铝型材性能,减少铸锭裂纹。
要获得这种组织。
必须通过不同的手段处理熔体,包括液态时加入各种处理剂或借助外来能量(如机械振动、电磁搅拌、超声波处理等)使α—Al基体细化.而晶粒细化是增加材料强度、改善塑性的重要手段之一,也是改善铝材质量的重要途径。
在工业生产条件下,添加处理剂的方式是最简便而又有效的方法。
最初研制的晶粒细化剂是把K2TiF6、KBF4等直接加到熔体中,与熔融铝发生反应,形成TiAl3或TiB2粒子而产生细化作用的。
由于产生的细化效果不均匀,无法预测晶粒细化的响应程度,目前已被淘汰。
为了克服铝及其合金中直接加入盐类化合物的缺点,人们研究并采用了A1—Ti—B中间合金细化剂。
铝钛硼熔体处理剂曾风靡一时,得到不少厂家的青睐。
国标委综合[200×]×××号文件及中国有色金属工业协会中色协综字[200×]×××号文件,下达了编制《铝及铝合金晶粒细化剂》第一部分:铝钛硼合金线材国家标准的任务,并确定了新星化工冶金材料(深圳)有限公司为编写单位。
1.2 起草单位新星化工冶金材料(深圳)有限公司于1992年7月在广东省深圳市罗湖区莲塘成立,2004年因公司发展需求,在光明新区公明镇高新科技园建立了全新的厂区;新星化工是一家以专业生产铝材处理剂、铝钛硼合金等高科技产品的中美合资企业。
工厂占地面积有5万多平方米,主要产品有有色金属复合材料、新型合金材料及铝材处理剂。
1.3主要过程和内容本标准由中国有色金属工业标准计量质量研究所任主办部门,由新星化工冶金材料(深圳)有限公司任起草单位。
Al-Ti-B 在 Al-Si 合金中的晶粒细化行为的研究进展作者:黄俊辉孙明张燕艳翁其龙陈治武马启超蔡栋梁来源:《有色金属材料与工程》2022年第05期摘要:Al-Ti-B 是目前 Al 合金中應用最为广泛的晶粒细化剂,其晶粒细化行为受到细化剂组织状态、细化工艺、合金成分等因素的影响;尤其是应用于 Al-Si 系合金时,毒化效应的存在削弱了细化效果,成为制约 Al-Si 合金晶粒细化效果的重大瓶颈。
总结了 Al-Ti-B 在 Al-Si 合金中晶粒细化的研究进展,重点阐述了毒化效应的影响及其作用机制,归纳了外加超声能量场对细化行为的影响作用,最后展望了未来的研究方向。
关键词:铝合金; Al-Ti-B;细化机制;毒化效应;超声处理中图分类号: TG 146.2+1 文献标志码: AResearch progress of grain refinement behavior of Al-Ti-B in Al-Si alloysHUANG Junhui, SUN Ming, ZHANG Yanyan, WENG Qilong,CHEN Zhiwu, MA Qichao, CAI Dongliang(School of Materials and Chemistry, University of Shanghai for Science and Technology,Shanghai 200093, China)Abstract: Al-Ti-B is the most widely used grain refiner in Al alloys, and its refining behavior is affected by the microstructural condition of refiner, refining process, alloy composition and other factors. Especially, when it is applied to Al-Si alloys, the existence of poisoning effect weakens the refinement effect, and has become a major bottleneck restricting the grain refinement effect of Al-Si alloys. The research progress of grain refinement of Al-Ti-B in Al-Si alloys was summarized, the influence of toxic effect and its mechanism were emphasized, the effect of external ultrasonic energy field on refinement behavior was summarized, and finally the future research direction was prospected.Keywords: aluminium alloy; Al-Ti-B refiner; refinement mechanism; poisoning effect; ultrasonic treatment随着节能减排需求的日益增长,铝合金作为一种极其重要的轻量化结构材料,在航空航天、汽车、军工等领域都得到了极为广泛的应用。
目录1、引言 (1)2、细化原理 (1)2.1、包晶相图理论 (2)2.2、碳化物-硼化物理论 (2)2.3、双重形核理论 (3)2.4、α-Al晶体增殖理论 (3)3、合金元素的作用 (3)3.1、Ti对铝合金熔铸组织的细化作用 (3)3.2、B对铝合金熔铸组织的细化作用 (4)3.3、其它杂质元素对铝合金熔铸组织的细化影响 (4)4、小结 (5)5、参考文献 (6)Al-Ti-B合金晶粒细化【摘要】铝合金中加入少量Ti和B时,铝合金组织可得到明显细化,合金的强度、韧度、耐磨性、抗疲劳性能及热稳定性等均有所提高。
【关键词】铝钛硼合金晶粒细化合金元素Al-Ti-B Alloy grain refinement 【Abstract】Aluminum alloy to add a small amount of Ti and B, the refined aluminum alloy group is obviously, the strength of the alloy, toughness, wear resistance, fatigue resistance and thermal stability were improved【Key words】Al-Ti-B alloy grain refinement alloying elements1、引言根据Hall-Petch公式可知,材料的屈服强度和材料的晶粒大小成反比,细小的晶粒尺寸可以有效地提高材料的强度和韧性,同时改善合金的机械加工性能,对于铝在各行业的应用均具有重要的意义[1]。
目前,细化铝合金晶粒的方法主要包括以下4种:①控制金属凝固时的冷却速度[2];②机械物理细化法,包括机械振动和机械搅拌等;③物理场细化法[3],如电场、磁场和超声波处理等;④化学细化法,加入各种晶粒细化剂,促进铝及合金的形核或抑制晶核长大。
在工业生产中,细化晶粒尺寸最常用的方法是化学细化法,即在熔融的铝液中加入晶粒细化剂,起到异质形核的作用,进而细化晶粒尺寸。
铝钛硼合金晶粒细化是铝加工业普遍采用的晶粒细化方法,对铝合金的铸态组织具有强烈的细化作用。
它可以使合金成份均匀,加快铸造速度,减少裂纹,消除羽毛状晶和冷隔。
在随后的压力加工过程中,还可以提高铝板的力学性能,减小板材的变形织构和各向异性,提高板材的深冲性能和成品率。
铝钛硼的组织对铸态晶粒的细化效果起关键性作用。
2、细化机理由于铝合金的细化过程非常复杂,与熔炼条件和铸造条件相关,且容易受到杂质元素的影响,导致细化效果发生改变。
因此,仍没有一种理论能较全面的解释整个细化过程。
目前,铝晶粒细化的细化理论主要包括[4]:包晶相图理论、碳化物-硼化物、双形核理论、α-Al 晶体增殖理论、超形核理论等。
2.1、包晶相图理论1951年,Crossley和Mondolfo提出了包晶相图理论。
以Al-Ti 相图(如图1)中的包晶反应为基础,在TiAl3溶解过程中,未溶解的TiAl3周围形成Ti的扩散区,当Ti的浓度达到0.15%,且温度为665 ℃,基体与TiAl3会发生包晶反应,从而细化晶粒。
但并没有解释B对细化的强化作用。
Fig.1 The Al-rich end of Al-Ti binary phase diagram2.2、碳化物-硼化物理论最早由Cibula和Jones提出,由于TiC和TiB2与铝的晶体结构相似,晶格常数相近,是Al异质形核的理想晶核。
Kiusalaas和Bakerud在前人研究的基础上提出了亚稳定相理论,该理论认为中间合金A1-Ti-B加入铝熔体中,起细化作用的是(Al,Ti) B2亚稳定相:TiB2+Al→(A1,Ti) B2+Ti;Ti+3Al→TiAl3。
姜文辉和韩行霖[5]的实验结果表明:TiC粒子团可以作为α-Al 的有效异质核心,但单独的TiC粒子无法起到促进形核的作用。
由于TiC粒子表面曲率较大且表面凸起,会降低其形核能力。
但是TiC粒子团具有较低的表面曲率,且粒子团表面为凹面,容易在凹陷处富集Ti原子,形成Ti原子富集区,促进与α-Al的形核。
2.3、双重形核理论由Mohanty等[6]人提出,该理论认为:加入Al-Ti-B中间合金后,TiAl3很快溶解,而TiB2具有较高的熔点,不会溶解,且Ti在Al熔体中和Ti在TiB2表面存在一定的活度梯度,从而使Ti向Al- TiB2界面进行迁移,由于TiAl3与TiB2具有良好的晶格匹配关系,因此,在TiB2的表面会逐渐形成TiAl3,随着铝熔体温度不断降低,TiAl3表面发生包晶反应,生成α-Al,细化了合金的晶粒。
2.4、α-Al晶体增殖理论双重形核理论日本大野笃美首先提出α-Al晶体增值理论。
增殖作用是指合金中某些元素能促进模壁上晶体的根部和树枝晶根部形成颈缩,而易于熔断脱落,变成新的结晶核心,且颈缩程度与固-液界面附近溶质的偏析程度有关。
偏析程度的大小通常用溶质偏析系数|1- K0|来描述,其中K0为溶质平衡分配系数。
无论溶质平衡分配系数K0>1或K0<1,只要|1- K0|越大,则偏析程度就越大,其细化作用也就越大。
钛的偏析系数为7,远远大于铝合金中常用元素及杂质的偏析系数[5]。
因此,Ti是理想的铝合金细化剂。
该理论简单的说来大致如下:TiAl3异质晶核促进了α-Al核的生成,或者促进了α-Al树枝晶晶体的增殖。
Ti能使铸模壁上或熔体面上生成的初晶易于分离,而B的作用使这样分离生成的初晶增多。
3、合金元素的作用3.1、Ti对铝合金熔铸组织的细化作用钛是第四周期第四族中的过渡无素,其化学活泼性极高,易与氧、氢、氮、碳等元素形成稳定的化合物。
882℃以下,钛具有六方点阵,点阵数为a=0.2953μm,c=0.4729μm,钛在铝中一部分与铝以固溶体形式存在,部分以TiAl3化合物形式存在。
根据非均匀形核理论[7],在合金熔液中,变质剂要产生细化作用时,它与熔液的组分之一应形成一种固态化合物,该化合物与基体晶粒结构相似,尺寸相当,即满足“点阵匹配原理”,才可能对形核起到催化作用,它本身才是良好的形核剂。
铝合金中TiAl3属四方晶格,点阵常数a=0.3875μm,其晶体结构与Al 基体(面心立方,a=0.405μm)相似,晶格常数错配度小于9%,符合作为良好的非均匀异质晶核。
TiAl3的晶体有片状、花瓣状和块状,块状TiAl3是以三维尺寸生长成紧密形的等轴晶体,其中有三个晶面面向熔体,增加了成核机会,所以块状TiAl3的细化效果最佳。
片状TiAl3以二维枝晶方式长大,溶解速度慢、孕育期长、细化效果差,花瓣状TiAl3的熔解和细化特性基本介于片状和块状之间。
同时TiAl3的质点越细小,细化铝合金晶粒的作用越大,一般平均尺寸在30~50μm,且分布均匀为最佳。
3.2、B对铝合金熔铸组织的细化作用硼在铝和钛中的溶解度很小,可以忽略不计,根据二元系相图[8],由于Ti 的学活性极高,Ti 与B能形成几种化合物,只有TiB2是最稳定的化合物。
TiB2 是具有六方晶系C32型结构的准金属化合物,其完整晶体结构参数为 d =0.308μm,c=0.3228μm,许多资料已表明单独的TiB2颗粒不能形核。
TiB2具有高硬度(其硬度仅次于金刚石,BN 和B4 C),高熔点(3225℃以上),良好的化学稳定性,与铝熔体在1000℃不发生反应,最主要是对铝熔体具有良好的润湿性,使铝原子在TiB2的界面上堆积,铝钛硼丝加入后,TiAl3的溶解提供了过剩的钛,由于钛的化学活性极高,使钛原子向TiB2界面上偏析。
在TiB2上形成TiAl3沉淀薄层,此层经过包晶反应使α-Al 成核。
TiB2的点越均匀细小,细化晶粒的作用越大,当TiB2粒子尺寸大于10μm 时就不能成为铝结晶的核心,最好是TiB2粒为球状,直径在0.5~3μm 之间。
3.3、其它杂质元素对铝合金熔铸组织的细化影响铁能细化晶粒,不过对铸锭的细化效果有限,对再结晶晶粒的细化则比较显著,因为FeAl3质点能钉住位错,阻碍晶粒长大,这对箔轧退火有利。
Mn和Cr元素不参与铝的形核过程,几乎没有任何细化晶粒的作用。
由于Al-Ti-B 中的TiB2有明显的偏聚现象,当铝合金中含有Zr、Cr、V、Mn 等元素时,会使TiB2颗粒产生“中毒”现象[9],从而使细化失去作用。
由于铝熔体中的化学作用和结构学作用极其复杂,目前为止,人们对此现象还没有形成共识,更多人将其归结为TiB2聚集沉淀。
4、小结晶粒细化是提高材料强度和塑韧性的重要手段之一,是改善铝材质量的重要途径。
目前各种理论虽然说法不同,但都肯定了Ti元素的作用,都认为Ti能对铝晶粒起细化作用,而B的存在大大加强了铝钛硼合金的晶粒细化效果,并延长了细化衰退时间,同时都认同三铝化钛和二硼化钛在晶粒细化过程中的作用[10]。
在铝熔体中添加中间合金细化剂是细化晶粒最简便有效且广泛运用的方法,而中间合金中元素的多元化是进一步提高细化能力的发展方向。
即由原来的Al-Ti、Al-Ti-B两元素合金向Al-Ti-B-RE三元素合金发展。
另一方面,中间合金细化剂的作用机理仍处于研究不成熟的阶段,好多理论还不成熟,甚至互相还有争议。
因此进一步研究细化剂的细化机理,也是提高铝材质量的一个重要分支,它为开发新一代的细化剂以及进一步挖掘细化剂潜能提供了理论基础。
因此作为科研工作者,应当为我国细化剂作用机理的研究和开发新一代的细化剂作出应有的贡献。
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