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(完整版)配位平衡和配位滴定法

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配位平衡和配位滴定法自测题

一. 填空题

1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为 _______________ ,

叫做 ____________ 。

2. 溴化一氯 三氨二水合钴(山)的内界为 ______________ ，外界为 _____________ 。

3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为 ______________ 。

4. 在[RhBr 2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为 ______________ ，配位数为 ______________ 。

5. K[CrCI 4(NH3)2]的名称是 __________ ，Cr的氧化数是 __________ ，配位数是 __________ <

6. 配离子[PtCI(NO 2)(NH 3)4]2+中，中心离子的氧化数为 _____________ ，配位数为 _________

该化合物的名称为 _________________ 。

7. 螯合物是由 __________ 和 __________ 配位而成的具有环状结构的化合物。

8. 在[Ag(NH 3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+。(1)若向溶液中力口

入HCI，则平衡向 _______ 移动；(2)若向溶液中加入氨水，则平衡向 ____________ 移动。

9. [PtCI(NO 2)(NH3)4]CO3名称为 _________________ ，中心离子的氧化数为 _______ ，配离子

的电荷数为 ________ 。

10. KCN为剧毒，而 K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为 __________________________ 。

11. 金属离子 M溶液的pH值增大时，副反应系数 Y(H) _________________ ， M(OH) ________________ ，

条件稳定常数 KMY，的变化趋势是 _________________ 。

12. 配位滴定中，若金属离子的原始浓度为 0.01 mol/L，且以目视观察指示剂颜色变化的方

式确定终点，只有当 _____________ ，才能进行准确滴定(误差小于0.1%)。

13. 由于EDTA分子中含有 ___________ 和 _______ 两种配位能力很强的配位原子，所以它能

和许多金属离子形成稳定的 _________________ 。

14. 配位滴定所用的滴定剂本身是弱酸或弱碱，容易给出或接受质子，因此试液的酸度引起

滴定剂的副反应是严重的。这种由于 __________ 离子的存在，而使配体参与 ______ 反应能力

降低的现象被称为酸效应。

15. EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的 pH值，就是滴定这种金属离子所允许

的 ________________ 。

16. 配位滴定的直接滴定过程中，终点时试液所呈现的颜色是 ________________________ 的颜色。

17. 在酸性及弱碱性条件下， EDTA与金属离子形成配合物的过程中，因有 ____________ 放出,

应加 ______________ 控制溶液的酸度。 18. 由于某些微量金属离子的存在，导致在配位滴定过程中，加入过量的

示剂也无法变色的现象被称为 ____________ 。故在被滴定溶液中应事先加入 ____________ 剂,

以克服这些金属离子的干扰。

19. 用EDTA测Ca2+、Mg2+总量时，以 ____________ 为指示剂，控制pH为 _________ ，滴定终

点时，溶液颜色由 _____ 色变为 _________ 色。

20. 在pH为5.0时，用0.02000 mol/L的EDTA标准溶液滴定 20 mL同浓度的 Pb2+溶液（此

时lgKpbY=18.0, lg Y（H）= 6.6）,求滴定过程中以下各时刻的 pM值：滴定开始前 pM

= _______ ;滴定百分数为 99.9%时pM = _________ ;化学计量点时 pM = _________ ;滴定

百分数为100.1%时pM = _________ 。（假定溶液中除酸效应外，无其它副反应）

二. 正误判断题

1. 多齿配体与中心原子生成的配合物，都是螯合物。

2. ［PtCI 2（NH 3）2］Cl 2的名称是氯化二氨 二氯合铂（IV）。

3. Fe3+和1个 出0分子、5个Cl-形成的配离子是［Fe（CI）5（H2O）］2-。

4. 任何中心原子配位数为 4的配离子，均为四面体构型。

5. 配合物的稳定常数 K越大，表明内界和外界结合越牢固。

6. 与中心离子配位的配体数目，就是中心离子的配位数。

7. 螯合物中通常形成五元环或六元环，这是因为五元环、六元环比较稳定。

8. 根据稳定常数 K的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即 K越大，配合物越稳定。

9. 酸效应系数越大，配合物的稳定性就越大。

10. EDTA滴定金属离子至终点时，溶液呈现的颜色应是 MY的颜色。

三. 单选题

1. 下列物质中， 常被用作配体的是 （

A. NH 4+ B. H3O+ C. NH3 D. CH4

2. 下列阳离子中, 与氨能形成稳定配离子的是 ( )。

A. Ca2+ B. Fe2+ C. K+ D. Cu2+

3. 用AgNO3处理［FeCI（H2O）5］Br溶液，所产生的沉淀主要是 ）。

A. AgBr B. AgCl C. AgBr 和 AgCl D. Fe(OH) 2

4. 在[Cu(NH 3)4] 2+配离子中，Cu2+的氧化数和配位数各为（ ）。

A. +2 和 4 B. 0 和 3 C. +4 和 2 D. +2和8

5. 在［Pt（en）2］2+中，Pt的氧化数和配位数各为 （ ）。（en为乙二胺） EDTA滴定剂，指 A. +2 和 2 B. +4 和 4 C.+2 和 4 D. +4和2

6. 金属离子Mn 卜形成分子式为［ML2］（n-4）+的配离子，式中L为二 齿配体， 则L携带的电荷是

为了提高配位滴定的选择性，采取的措施之一是设法降低干扰离子的浓度，其作用叫做

( ) 。

A. 掩蔽作用 B. 解蔽作用 C. 加入有机试剂 D. 控制溶液的酸度

EDTA在不同pH条件下的酸效应系数分别是： pH = 4、6、8、10时，lg Y(H)是8.44、

4.65、 2.27、 0.45，已知 lgKMgY = 8.7，设无其它副反应，确定用 EDTA 直接准确滴定 Mg2+的酸度为( )。

A. pH = 4 B. pH = 6 C. pH = 8 D. pH = 10

金属离子与 EDTA 和指示剂形成配合物的稳定常数之比 (K MY /K MIn )要( )，指示剂

才能正确地指示终点的到达。

A. > 102 B. < 102 C. = 102 D. 102

用钙指示剂在Ca2+、Mg2+的混合液中直接滴定 Ca2+，溶液的pH必须达到( )。

A. 14 B. 12 C. 10 D. 8

为了防止金属指示剂变质，常将指示剂与 ( )按比例配成固体使用。

A. 中性盐 B. 酸式盐 C. 碱式盐 D. 正盐

EDTA法测定Mn+时，尽管pH越大，EDTA的酸效应越小，从而lgK 'Y就越大，然而 测Mn+时溶液的pH仍应控制在一定范围内，这是因为 ( )。

A. pH过大Mn+水解 B. pH过大生成物不稳定

C. pH 过大滴定突跃过小 D. pH 过大没有合适的指示剂

某溶液主要含有 Ca2+、Mg 2+及少量F0、Al3+，今在pH为10时，加入三乙醇胺后以 EDTA

在 EDTA 配位滴定中，下列关于酸效应的叙述正确的是 ( )。

B. Y(H) 越大，配合物稳定性越大

D. Y(H) 越小， 配位滴定曲线的 pM 突跃越小

测定水的硬度，常用的化学分析方法是 ( )。

A. 碘量法 B. 重铬酸钾法 C. EDTA 法

在配位滴定中，条件稳定常数 K 'Y总是比原来的绝对稳定常数 KMY小，这是主要是因

为( )。

A. 生成物发生副反应 B. pH > 12

C. M 、 Y 均可能发生副反应 D. M = 1

将0.56 g含Ca试样溶成 250 mL试液，取 25 mL ,用0.02000 mol/L EDTA 滴定，消耗 30 mL,则试样中 CaO (56.0 g/mol)含量约为( )。 7.

8.

9.

10.

11.

12.

13.

14.

15.

16.

17.

18.

19. ( ) 。

A. +2 B. 0 C. -1 D. -2

滴定，用铬黑 T 为指示剂，则测出的是 (

A. Mg 2+含量 B. Ca2+含量 ).

C. Ca2+、Mg2+ 总量

配位滴定曲线一般应为 ( )曲线。

A. pH-滴定剂加入量B.吸光度-浓度 C. pM-滴定剂加入量

酸效应曲线就是 ( )作图而得的曲线。

A. pH-lg Y(H) B. pH-lg M(A) C. pH-lgK MY D. 金属离子总量

D. E-滴定剂加入量

D. pH-lgK 'MY

A. Y(H)越小，配合物稳定性越小

C. pH越高， Y(H)越小

D. 酸碱滴定法

20.配位滴定中，微量即 Fe3+、Al3+对铬黑T指示剂有( )。

A. 僵化作用 B. 氧化作用 C. 封闭作用

四 . 计算题

1. 在 1 mL 0.040 mol/L AgNO 3溶液中，加入 1 mL 2.0 mol/L 氨水，计算平衡后溶液中的

Ag+ 浓度是多少？(已知 K[A9(NH3)2] = 1.7 107)

2. 在0.010 mol/L的[Ag(NH 3)2]+溶液中，含有过量的 0.010 mol/L的氨水，计算溶液中的

Ag+ 浓度是多少？(已知 K[Ag(NH3)2] = 1.7 107)

3. 1.00 10-3 mol/L Mg-EDTA 溶液中，Mg2+ 的浓度是多少？(已知 KMgY = 1.00 109)

4. 已知IgKcuY = 18.80，求准确滴定1.0 10-2 mol/L Cu 2+允许的最低pH值是多少？(已知： pH =

2.0时， lg Y(H) = 13.8；pH = 3.0 时， lg Y(H) = 10.8；pH = 4.0 时， lg Y(H) = 8.6)

5. 称取0.5000 g白云石样品，溶于酸后定容成 250 mL，吸取25.00 mL ,加掩蔽剂消除干

扰，在 pH 为10 时用 K-B 混合指示剂，以 0.02000 mol/L EDTA 滴定，用去 26.26 mL。

又另吸取 25.00 mL 试样，加掩蔽剂后， 在 pH = 12.5 时用钙指示剂， 以同样浓度的 EDTA

滴定，用去13.12 mL,计算试样中 CaCO3和MgCO3的含量。A. 3% B. 60% C. 12% D. 30%

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（完整版）配位化合物与配位滴定法

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第⼋章配位化合物与配位滴定法

【知识导航】

本章知识在《中国药典》（2010年版）中主要应⽤于含⾦属离⼦药物的含量测定，以配位反应为基础的滴定分析法。⽬前多⽤氨羧配位剂为滴定液，其中以⼄⼆胺四醋酸(EDTA)应⽤最⼴。《中国药典》中使⽤直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙⼝服液、葡萄糖酸钙含⽚、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌⼝服液、葡萄糖酸锌⽚、葡萄糖酸锌颗粒进⾏含量测定；使⽤间接滴定法对氢氧化铝、氢氧化铝⽚、氢氧化铝凝胶进⾏含量测定。在历年执业药师考试中也有相关考题出现。学好本章内容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应⽤以及备战执业药师考试。

【重难点】1．配位化合物（coordination compound）简称配合物，以具有接受电⼦对的空轨道的原⼦和离⼦为中⼼（中⼼离⼦），与⼀定数量的可以给出电⼦对的离⼦或分⼦（配体）按⼀定的组成和空间构型形成的化合物。配位键的形成：中⼼离⼦（原⼦）提供空轨道，配位体上的配位原⼦提供孤对电⼦。例如：[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(NCS)6]等。这些化合物与简单的化合物区别在于分⼦中含有配位单元，⽽简单化合物中没有这些配位单元。

以[Cu（NH3）4]SO4为例：[Cu （NH3）4 ] SO4

↓ ↓↓

内界配体外界

配位体中提供孤电⼦对的，与中⼼离⼦以配位键结合的原⼦称为配位原⼦。⼀般常见的配位原⼦是电负性较⼤的⾮⾦属原⼦。常见配位原⼦有C、N、O、P及卤素原⼦。

由于不同的配位体含有的配位原⼦不⼀定相同，根据⼀个配位体所提供的配位原⼦的数

．．．．．．⽬．，可将配位体分为单齿配位体（unidentate ligand）和多齿配位体（multidentate ligand）。只含有⼀个配位原⼦配位体称单齿配位体如H2O、NH3、卤素等。有两个或两个以上的配位原⼦配位体称多齿配位体，如⼄⼆胺NH2⼀CH2⼀CH2⼀NH2（简写为en），草酸根C2O42-（简写为ox）、⼄⼆胺四醋酸根（简称EDTA）等。由中⼼离⼦与多齿配位体键合⽽成，并具有环状结构的配合物称为螯合物（chelate compound）。螯合物的稳定性与环的数⽬、⼤⼩有很⼤的关系。五元环和六元环的张⼒相对⼩，⽐三元环和四元环的螯合物要稳定。因为环的数⽬越多，则需要的配位原⼦就越多，中⼼离⼦所受的作⽤⼒就越⼤，越不容易脱开，因⽽更稳定。

第八章 配位平衡和配位滴定法

第八章 配位平衡和配位滴定法

Chapter 8

Coordination Equilibrium

andCompleximetry配位平衡与配位滴定法

Cu2+NH3.H2O

1.掌握配位化合物的组成及命名，了解决定配

位数的因素

2.掌握配位化合物键价理论要点，了解内轨型

及外轨型配合物，了解配合物的磁性

3.掌握配位平衡及有关计算；掌握沉淀反应对

配位平衡的影响并作有关计算，掌握酸碱反应对

配位平衡的影响；了解多重平衡常数及其应用

4.掌握螯合物的结构特点及稳定性，了解螯合

剂的应用本章教学目的要求

5. 了解配位化合物的应用及生物无机化学

6. 掌握影响EDTA配合物稳定性的外部因素，重

点掌握酸效应和酸效应系数

7. 掌握EDTA滴定法的基本原理，重点掌握单一

金属离子准确滴定的界限及配位滴定中酸度的

控制

8. 了解金属离子指标剂，了解提高配位滴定选

择性的方法与途径8.1 配位化合物的组成与命名

1.配位化合物及其组成

1）定义

配合物是由中心原子(或离子)和可以提供

孤对电子的配位体以配位键的形式相结合而

形成的复杂离子即配离子，含有配离子的化

合物称为配合物。2）组成

*中心离子(central ion)或原子(亦称“形成

体”)

配合物内界中，位于其结构的几何中心的离子或原子。

构成

类型①阳离子：Ag+、Pt2+、Fe2+、Al3+、Si4+

②阴离子：I-→[I(I

2)]-,S2-→[S(S

8)]2-

③中性原子：Fe、

Ni*配位（Ligand）

配合物内界之中，位于中心原子或离子

周围，并沿一定的方向与之直接成键的离子

或分子。

类型①阴离子配体:SCN-、NCS-、CN-、OH-、

NO

2-、S

2O

32-、C

2O

42-、X-、NH

2-、Y4-等

②中性分子配体:NH

3、H

2O、CO、en等

配位原子：能提供孤对电子，直接与中

心原子或离子结合的原子。

单基配体(亦称“单齿配体”)(unidentate

ligand):只含一个配位原子的配体。

多基配体(亦称“多齿配体”)(multidentate

(完整版)配位平衡和配位滴定法

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配位平衡和配位滴定法 自测题

一. 填空题

1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为 ，叫做 。

2. 溴化一氯三氨二水合钴(III)的内界为 ，外界为 。

3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为 。

4. 在[RhBr2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为 ，配位数为 。

5. K[CrCl4(NH3)2]的名称是 ，Cr的氧化数是 ，配位数是 。

6. 配离子[PtCl(NO2)(NH3)4]2+中，中心离子的氧化数为 ，配位数为 ，该化合物的名称为 。

7. 螯合物是由 和 配位而成的具有环状结构的化合物。

8. 在[Ag(NH3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+。(1) 若向溶液中加入HCl，则平衡向 移动；(2) 若向溶液中加入氨水，则平衡向 移动。

9. [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3名称为 ，中心离子的氧化数为 ，配离子的电荷数为 。

10. KCN为剧毒，而K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为 。

11. 金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数Y(H) ，M(OH) ，条件稳定常数KMY’的变化趋势是 。

12. 配位滴定中，若金属离子的原始浓度为0.01 mol/L，且以目视观察指示剂颜色变化的方式确定终点，只有当 ，才能进行准确滴定(误差小于0.1%)。

13. 由于EDTA分子中含有 和 两种配位能力很强的配位原子，所以它能和许多金属离子形成稳定的 。

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第八章 配位化合物与配位滴定法

【知识导航】

本章知识在《中国药典》（2010年版）中主要应用于含金属离子药物的含量测定，以配位反应为基础的滴定分析法。目前多用氨羧配位剂为滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)应用最广。《中国药典》中使用直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙口服液、葡萄糖酸钙含片、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸锌片、葡萄糖酸锌颗粒进行含量测定；使用间接滴定法对氢氧化铝、氢氧化铝片、氢氧化铝凝胶进行含量测定。在历年执业药师考试中也有相关考题出现。学好本章内容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应用以及备战执业药师考试。

【重难点】

1． 配位化合物（coordination compound）简称配合物，以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为中心（中心离子），与一定数量的可以给出电子对的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型形成的化合物。配位键的形成：中心离子（原子）提供空轨道，配位体上的配位原子提供孤对电子。例如：[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(NCS)6]等。这些化合物与简单的化合物区别在于分子中含有配位单元，而简单化合物中没有这些配位单元。

以[Cu（NH3）4]SO4为例：

[Cu （NH3）4 ] SO4

↓ ↓ ↓

内界 配体 外界

配位体中提供孤电子对的，与中心离子以配位键结合的原子称为配位原子。一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子。常见配位原子有C、N、O、P及卤素原子。

由于不同的配位体含有的配位原子不一定相同，根据一个配位体所提供的配位原子的数．．．．．．目．，可将配位体分为单齿配位体（unidentate ligand）和多齿配位体（multidentate ligand）。只含有一个配位原子配位体称单齿配位体如H2O、NH3、卤素等。有两个或两个以上的配位原子配位体称多齿配位体，如乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2（简写为en），草酸根C2O42- （简写为ox）、乙二胺四醋酸根（简称EDTA）等。由中心离子与多齿配位体键合而成，并具有环状结构的配合物称为螯合物（chelate compound）。螯合物的稳定性与环的数目、大小有很大的关系。五元环和六元环的张力相对小，比三元环和四元环的螯合物要稳定。因为环的数目越多，则需要的配位原子就越多，中心离子所受的作用力就越大，越不容易脱开，因而更稳定。