工业硫化钠检验sop

GMP文件目的建立工业硫酸钠检验操作规程，规范硫酸钠的检验操作，确保检验数据的准确性和精密度。

范围适用于本企业工业原料硫酸钠的检验职责原辅材料检验员对本标准负责。

内容一．外观性状与检验依据、分子式：1．检验依据：依据中华人民共和国国家标准GB/T6009-2003《工业硫酸钠》及中国药典2010年版附录检验。

2．分子式：Na2SO4 分子量：142.043．外观：本品为白色结晶颗粒。

二．检查1）含量：1．原理：用水溶解样品并过滤不溶物，在酸性条件下加入氯化钡与试液中的硫酸根离子，生成的硫酸钡。

反应式：BaCl2＋Na2SO4＝Ba SO4↓＋2NaCl2．操作方法：称取约5g样品，精密称定，置于250ml烧杯中，加水100ml，加热溶解，过滤到500ml容量瓶中，用水洗至无硫酸根离子为止（取洗涤液5ml，加5ml氯化钡（122g/L）溶液混匀，放置5分钟不出现混浊）。

冷却，用水稀释至刻度，摇匀。

用移液管移取25ml溶液置于500ml烧杯中，加盐酸溶液（1+1）5ml、水270ml，加热至微沸在搅拌下滴加10ml氯化钡溶液（122g/L），时间约需1.5分钟，继续搅拌并微沸2～3分钟，然后盖上表面皿，保持微沸5分钟，再把烧杯放到沸水浴上保持2小时。

将烧杯冷却至室温，用慢速定量滤纸过滤。

用温水洗涤沉淀至无氯离子为止[取洗涤液5ml，加5ml硝酸银溶液（20g/L）混匀，放置5分钟不出现混浊]。

将沉淀连同滤纸转移至已于800℃±20℃下炽灼至恒重的瓷坩埚中，在110℃烘干，然后灰化，在800℃±20℃炽灼至恒重。

3．结果计算：以质量百分数表示的硫酸钠（Na 2SO 4）含量按下式计算： X 1＝式中：m 1——硫酸钡＋瓷坩埚质量，g ；m 2——瓷坩埚质量，g ； m ——样品质量，g ；0.6086——硫酸钡换算成硫酸钠的系数； X 1——硫酸钠的百分含量； X 3——钙、镁合量，%5.844——镁换算为硫酸钠的系数。

试液配制标准操作规程1. 目的制订试液、指示液、缓冲液、试纸、饱和溶液配制标准操作规程。

2. 范围试液、指示液、缓冲液、试纸、饱和溶液配制操作。

3. 术语或定义N/A4. 职责质量控制部对本规程的实施负责。

5. 程序5.1 乙醇制氢氧化钾试液：精密称取氢氧化钾3.5g，置100ml量瓶中，加无醛乙醇适量使溶解，并稀释到刻度，移置锥形瓶中，用橡皮塞密塞，静置24小时后，迅速倾取上清液，置具橡皮塞的棕色玻瓶中。

5.2 二乙基二硫代氨基甲酸银试液：取二乙基二疏代氨基甲酸银0 . 25g ，加三氯甲烷适量与三乙胺1.8ml，加三氯甲烷至100ml，搅拌使溶解，放置过夜，用脱脂棉滤过，即得。

本液应置棕色玻璃瓶内，密塞，置阴凉处保存。

5.3 二苯胺试液：取二苯胺 l g ，加硫酸 1 0 0 m l使溶解，即得。

5.4 二硝基苯肼试液：取2 ，4 - 二硝基苯肼 1.5 g ，加硫酸溶液(1—2)20ml,溶解后，加水使成100ml，滤过，即得。

5.5 草酸铵试液：称取草酸铵3.5g，加水使溶解成100ml，即得。

5.6 二氯化汞试液：取二氯化汞6.5g，加水使溶解成100ml，即得。

5.7 三氯化铁试液：取三氯化铁9 g ，加水使溶解成1 0 0 m l 。

5.8 水合氯醛试液：取水合氯酸5 0 g , 加水 1 5 m l与甘油 1 0 m l使溶解，即得。

5.9 甘油醋酸试液：取甘油、 5 0 % 醋酸溶液与水各 1 份，混合，即得。

5.10 甲醛试液：可取用"甲醛溶液"。

5.11 对二甲氨基苯甲醛试液：取对二甲氨基苯甲醛 0.125g，加无氮硫酸65ml 与水35ml 的冷混合液溶解后，加三氯化铁试液0.05ml ，摇匀，即得。

本液配制后在7 日内使用。

5.12 对氨基苯磺酸 -α- 萘胺试液：取无水对氨基苯磺酸0.5g ，加醋酸150ml溶解后，另取盐酸-α-萘胺0.lg，加醋酸150ml使溶解，将两液混合，即得。

1目的为了方便药品检验常见杂质所需标准溶液的配制与贮存，确保检验工作顺利进行。

2 范围适用于检验岗位标准溶液的配制、贮存及其使用工作。

3 职责严格遵守本规程进行标准溶液配制、贮存与使用过程中的管理。

4 内容4．1制定依据《中华人民共和国药典》2000年版二部。

4．2标准溶液的配制4．2．1标准氯化钠溶液称取氯化钠0.165g，置1000ml量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。

临用前，精密量取贮备液10ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml 相当于10μg的Cl）。

4．2．2标准硫酸钾溶液称取硫酸钾0.181g，置1000ml量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml相当于100μg的SO4）。

4．2．3标准硫化钠溶液取硫化钠约1.0g,加水溶解成200ml，摇匀。

精密量取50ml，置碘量瓶中，精密加碘滴定液（0.1mol/L）25ml与盐酸2ml，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液2ml，继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正。

每1ml碘滴定液（0.1mol/L）相当于1.603mg的S。

根据上述测定结果，量取剩余的原溶液适量，用水精密稀释成每1ml中含5μg的S，即得。

本液需新鲜配制。

4．2．4标准铁溶液的制备称取硫酸铁铵[FeNH4(SO4)2·12H2O]0.863g，置1000ml量瓶中，加水溶解后，加硫酸2.5ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。

临用前精密量取贮备液10.0ml，置100ml量瓶中加水稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml相当于10μg的Fe）。

4．2．5标准铅溶液精密称取在105℃干燥至恒重的硝酸铅0.1598g，置1000ml量瓶中，加硝酸5ml与水50ml 溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。

临用前精密量取贮备液10.0ml，置100ml量瓶中加水稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml相当于10μg的Pb）。

工业硫化钠检验操作规程1.1 取样方法：1.1.1 样品按来货总桶数抽取2-3%，小批不得少于3桶，所取样品总量不得少于300g，剖开桶皮，击碎碱，从桶中心线的上、中、下迅速取出等量的样品，装入干燥、清洁、贴有标签的塑料瓶中。

1.1.2 将取回的试样粉碎至2－3毫米以下，混合均匀后，用四分法缩减，装入试剂瓶中，密封，做为分析试样。

1.2 硫化钠含量测定：1.2.1 原理：采用碘量法，在弱酸性介质中，碘与试样中还原物质（Na2S、Na2S2O3、Na2SO3）作用，剩余的碘用标准硫代硫酸钠溶液滴定，测出试样中总还原物含量。

再用硫酸锌作沉淀剂，过滤除去硫化锌沉淀，留在滤液中的Na2SO3及Na2S2O3再用碘量法测定，将总还原物含量减去Na2SO3和Na2S2O3含量即可求得Na2S含量。

反应式如下：Na2S+I2→Na2S4O6+2NaI2Na2S2O3+I2→Na2S3O6+2NaINa2SO3+H2O+I2→N2SO4+2HINa2S+ZnSO4→ZnS↓+Na2SO41.2.2 应用试剂：1.2.2.1 无水碳酸钠溶液：100g/L1.2.2.2 硫酸锌溶液：100g/L1.2.2.3 淀粉指示剂：5g/L1.2.2.4 95%乙醇溶液。

1.2.2.5 冰醋酸溶液：1+101.2.2.6 碘标准溶液：C（1/2 I2）=0.1000mol/L1.2.2.7 硫代硫酸钠标准溶液：C（Na2S2O3）=0.1000 mol/L1.2.3 应用仪器和设备一般实验室仪器及漏斗、滤纸（定性）1.2.4 测定手续：1.2.4.1 总还原物测定：称取10克试样于400ml烧杯中，加入200ml新煮沸的蒸馏水，搅和至全溶，滤入1000ml 容量瓶中，以热水洗涤滤纸及漏斗数次，所有洗液皆装入容量瓶中，冷后，用无CO2水稀释至刻度，摇匀备用。

在250ml碘量瓶中，加25ml碘标准溶液，10ml冰乙酸溶液。

然后吸取10ml试样溶液，注入上述250ml碘量瓶中。

GMP文件目的建立硫化物检验操作规程，便于检验人员正确操作，确保检验结果的准确。

范围适用于药品中微量硫化物的限量检查。

责任检验人员内容【中国药典2010年版二部附录检查法】1、工作原理：微量硫化物和稀盐酸作用产生硫化氢气体，遇醋酸铅试纸产生棕色斑点，与一定量的标准硫化钠溶液在同一操作条件下产生的棕色斑点比较，以检查供试品中硫化物的限量。

本法依据中国药典2010年版二部附录检验。

2、仪器装置：照砷盐检查法（中国药典2010年版二部附录VIII J）项下第一法的仪器装置；但在测试时，导气管C中不装入醋酸铅棉花，并将旋塞D的顶端平面上的溴化汞试纸改为醋酸铅试纸（试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜）。

3、标准硫化钠试液的制备取硫化钠约1.0g，加水溶解成200ml，摇匀。

精密量取上述配制的溶液50ml，置碘瓶中，精密加碘滴定液（0.05mol/L）25ml与盐酸2ml，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液2ml，继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正，每1ml的碘滴定液（0.05mol/L）相当于1.603mg的S。

本液需新鲜配制。

硫化钠溶液中含硫的浓度按下式计算：M（V0-V）×1.063C(mol/L)＝0.1×50式中 M为硫代硫酸钠滴定液的浓度，mol/L；V0为空白滴定消耗硫代硫酸钠滴定液的毫升数，ml；V为硫化钠溶液消耗硫代硫酸钠滴定液的毫升数，ml。

稀释根据上述测定结果，量取上述硫化钠溶液适量，用水精密稀释成每1ml 中含5µg的S，即得。

标准硫化钠溶液[1mol硫化钠（Na2S•9H2O）质量为240.13g，含硫（S）32.06g，取Na2S•9H2O约1g，于水中配成200ml的溶液，每1ml含硫量约为0.66mg，根据测得硫化钠溶液的浓度，取一定量稀释后即可配成每1ml含硫（S）5µg的标准硫化钠溶液]。

工业产品多硫化钠的分析方法研究摘要：本文研究了多硫化钠溶液中硫化钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、氢氧化钠、硫指数等的测定方法。

验证了氯化锶沉淀转化亚硫酸钠的效果；新制ZnCO3悬浊液、新制Zn(OH)2悬浊液沉淀转化硫化钠的效果比较。

制定了用新制Zn(OH)2悬浊液沉淀转化硫化钠，氯化锶沉淀转化亚硫酸钠，碘量法测定各成分中硫的含量等方法。

结果表明在PH10左右的常温下测出硫指数X的值为5.0575。

关键词：多硫化钠，硫化钠，亚硫酸钠，碘量法，硫指数引言：多硫化钠是一种重要的化工原料，广泛用于硫酸盐竹浆蒸煮、湿法冶金、橡胶、皮革工业以及农业等，也是硫化染料的重要原料。

多硫化钠溶液的组成比较复杂，组成中常常含有亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫化钠、氢氧化钠。

在分析测定中，要把各成分分离开来却是一件很不容易的事。

到目前为止对多硫化钠溶液和产品的分析测定还未查到有关的标准，报道的文献也很少。

多硫化钠的分析测定过程中涉及到硫化钠的测定，然而对于硫化钠的分析测定方法有国标（GB10500-2000），其中也包括亚硫酸钠和硫代硫酸钠杂质的测定方法。

[1]这些测定原理和方法可以作为多硫化钠测定的参考。

但对于多硫化钠的测定，多硫化钠中硫指数的测定，多硫离子与亚硫酸根、硫代硫酸根离子的分离等技术问题，目前可行的方案还没有，文献[2]介绍过多硫化钙的测定，但对可能共存的硫化钠、亚硫酸钠如何测定，缺少分析。

本论文设计和研究了一套测定多硫化钠溶液中各成分的分离与测定的方法，研究和确定了测定各成分及硫指数的实验条件。

一．实验设计多硫化钠溶液的组成比较复杂，要分析测定各成分，需要选择恰当的不同试剂。

本研究利用制Zn(OH)2悬浊液——SrCl2溶液——Na2SO3溶液等一系列不同试剂将各种成分一一分离开来，。

（1）分离硫化钠: 用新制Zn(OH)2悬浊液转化硫化钠为ZnS沉淀，再用碘量法测出硫化钠的含量；（2）分离亚硫酸钠：用SrCl2溶液转化亚硫酸钠为亚硫酸锶沉淀，再用碘量法测出亚硫酸钠的含量；（3）多硫化钠的测定：除去硫化钠和亚硫酸钠的溶液分成等量的两份，一份直接用碘量法测出硫代硫酸钠和多硫化钠的总含量，另一份用亚硫酸钠转化多硫化钠为硫代硫酸钠和硫化钠，用SrCl2溶液除去多余的亚硫酸钠，分离沉淀后，滤液中加入新制的Zn(OH)2悬浊液沉淀分离出新转化的硫化钠，然后分别用碘量法测出硫化钠（即多硫化钠）的含量和硫代硫酸钠的合量。

工业硫化钠‎检验操作规‎程1.1 取样方法：1.1.1 样品按来货‎总桶数抽取‎2-3%，小批不得少‎于3桶，所取样品总‎量不得少于‎300g，剖开桶皮，击碎碱，从桶中心线‎的上、中、下迅速取出‎等量的样品‎，装入干燥、清洁、贴有标签的‎塑料瓶中。

1.1.2 将取回的试‎样粉碎至2‎－3毫米以下‎，混合均匀后‎，用四分法缩‎减，装入试剂瓶‎中，密封，做为分析试‎样。

1.2 硫化钠含量‎测定：1.2.1 原理：采用碘量法‎，在弱酸性介‎质中，碘与试样中‎还原物质（Na2S、Na2S2‎O3、Na2SO‎3）作用，剩余的碘用‎标准硫代硫‎酸钠溶液滴‎定，测出试样中‎总还原物含‎量。

再用硫酸锌‎作沉淀剂，过滤除去硫‎化锌沉淀，留在滤液中‎的Na2S‎O3及Na‎2S2O3‎再用碘量法‎测定，将总还原物‎含量减去N‎a2SO3‎和Na2S‎2O3即可求得N‎a2S含量‎。

反应式如下‎：含量‎Na2S+I2→Na2S4‎O6+2NaI2Na2S‎2O3+I2→Na2S3‎O6+2NaINa2SO‎3+H2O+I2→N2SO4‎+2HINa2S+ZnSO4‎→ZnS↓+Na2SO‎41.2.2 应用试剂：1.2.2.1 无水碳酸钠‎溶液：100g/L1.2.2.2 硫酸锌溶液‎：100g/L1.2.2.3 淀粉指示剂‎：5g/L1.2.2.4 95%乙醇溶液。

1.2.2.5 冰醋酸溶液‎：1+101.2.2.6 碘标准溶液‎：C（1/2 I2）=0.1000m‎ol/L1.2.2.7 硫代硫酸钠‎标准溶液：C（Na2S2‎O3）=0.1000 mol/L1.2.3 应用仪器和‎设备一般实验室‎仪器及漏斗‎、滤纸（定性）1.2.4 测定手续：1.2.4.1 总还原物测‎定：称取10克‎试样于40‎0ml烧杯‎中，加入200‎m l新煮沸‎的蒸馏水，搅和至全溶‎，滤入100‎0ml 容量‎瓶中，以热水洗涤‎滤纸及漏斗‎数次，所有洗液皆‎装入容量瓶‎中，冷后，用无CO2‎水稀释至刻‎度，摇匀备用。

工业无水硫酸钠1 适用范围本规程适用于工业无水硫酸钠。

该产品是维纶生产中凝固浴的主要溶质，作脱水剂用。

别名无水芒硝。

分子式：Na2SO4 相对分子量：142.042 规程来源本规程参照GB6009-92《工业无水硫酸钠》编制。

3 硫酸钠含量的测定3.1 方法原理用水溶解试样并过滤不溶物，加入氯化钡，沉淀滤液中的硫酸根离子，测定生成的硫酸钡，求得硫酸钠的含量。

3.2 试剂和溶液3.2.1 盐酸溶液：1+1。

3.2.2 氯化钡溶液：c(BaCl2) = 0.5 mol/L。

称取氯化钡(BaCl2•2H2O)122 g溶于水，稀释至1000 mL。

3.2.3 硝酸银溶液：c(A gNO3) = 0.1 mol/L。

称取1.8 g硝酸银(A gNO3)溶于100 mL水中。

贮存于棕色滴瓶中。

3.3 仪器和设备一般实验室仪器设备。

3.4 分析步骤称取约5 g试样，称准至0.0002 g，置于250 mL烧杯中，加100 mL水，加热溶解。

过滤到500 mL容量瓶中，用水洗涤至无硫酸根离子为止[用氯化钡溶液(，用水稀释至刻度，摇匀，得到试验溶液。

用移液管移取25 mL上述试验溶液置于500 mL烧杯中，加5 mL盐酸溶液(，270 mL水，加热至微沸，在搅拌下滴加10 mL氯化钡溶液，时间约需1.5 min。

继续搅拌并微沸2 min～3 min，然后盖上表面皿，保持微沸5 min。

再把烧杯放到沸水浴上保持2 h。

将烧杯冷却至室温，用慢速定量滤纸过滤。

用温水洗涤沉淀至无氯离子为止[取5 mL洗涤液，加5 mL硝酸银溶液(，放置5 min不出现混浊]。

将沉淀连同滤纸转移至已于(800±20)℃下恒重的瓷坩埚中，在110℃烘干，然后灰化，在(800±20)℃灼烧2 h。

3.5 分析结果的表述以质量百分数表示的硫酸钠(Na2SO4)的含量x1按下式计算：(m1 – m2)×0.60861 217.2× (m1 – m2)x1 = —————————×100–5.844x3 = —————————–5.844x3 25 m0m0×———500式中：m1 ——硫酸钡及坩埚的质量，g；m2 ——瓷坩埚的质量，g；m0 ——试料质量，g；x3 ——钙镁(以Mg计)的总含量(5.5)，%；0.6086 ——硫酸钡换算成硫酸钠的换算系数；5.844 ——镁(Mg)换算为硫酸钠的系数。