有机反应在水相中进行, 其优越性
❖ 首先, 由于避免了易燃的无水有机溶剂的处 理与使用, 反应的操作得以简化。
❖ 其次, 有可能省略反应物的繁冗的保护和脱 保护过程。
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二、超临界流体作为溶剂
超临界流体(Supercritical Fluids,SCF), 是指处于超临界温度和超临界压力下的流体,是 一种介于气态和液态之间的状态。其密度与液体 接近,而黏度则与气体接近。这一流体具有可变 性,其性质随温度和压强的变化而变化。
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乙酰乙醛的缩醛与烯丙基溴的反应, 当使 用锌或锡时, 发现底物分解或反应收率很低。 使用铟时不但底物不分解, 而且反应产率明显 提高。
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A-溴代苯丙酮5 与苯甲醛的反应结果则充分 表明了铟能使反应的立体选择性提高。
水相中金属有机化学反应的研究进展,化学进展1999,11(4),394 17
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水相中的金属有机反应
以格氏试剂和烷基锂试剂为典型代表的金属有 机反应的特点是对水汽的绝对排除。因此, 传统的 金属有机反应必须采用无水溶剂及试剂, 底物分子 内活泼的基团如羟基或羧基必须进行保护, 一些水 溶性底物如糖类化合物也必须进行衍生化后才能反 应。
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金属有机反应若在水相中进行, 采用的金属应 对水具有相对的惰性, 即在一般条件下不和水发生 化学反应。另外, 反应底物对水也应是稳定的。为 了提高底物在水中的溶解度, 在实际反应过程中常 加入少量的助溶剂如二甲基亚砜或二甲基甲酰胺, 也有直接采用未经无水处理的二甲基甲酰胺为溶剂 的文献报道。
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❖ SCFCO2中的酶催化反应
超临界 CO2 作为的酶促反应的介质的优点: 增加非极性底物的溶解度;
减低底物或产物对酶的抑制作用;