聚合物的粘弹性
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第7章聚合物的粘弹性7.1基本概念弹:外力→形变→应力→储存能量→外力撤除→能量释放→形变恢复粘:外力→形变→应力→应力松驰→能量耗散→外力撤除→形变不可恢复理想弹性:服从虎克定律σ=E·ε应力与应变成正比,即应力只取决于应变。
理想粘性:服从牛顿流体定律应力与应变速率成正比,即应力只取决于应变速率。
总结:理想弹性体理想粘性体虎克固体牛顿流体能量储存能量耗散形状记忆形状耗散E=E(σ.ε.T) E=E(σ.ε.T.t)聚合物是典型的粘弹体,同时具有粘性和弹性。
E=E(σ.ε.T.t)但是高分子固体的力学行为不服从虎克定律。
当受力时,形变会随时间逐渐发展,因此弹性模量有时间依赖性,而除去外力后,形变是逐渐回复,而且往往残留永久变形(γ∞),说明在弹性变形中有粘流形变发生。
高分子材料(包括高分子固体,熔体及浓溶液)的力学行为在通常情况下总是或多或少表现为弹性与粘性相结合的特性,而且弹性与粘性的贡献随外力作用的时间而异,这种特性称之为粘弹性。
粘弹性的本质是由于聚合物分子运动具有松弛特性。
7.2聚合物的静态力学松弛现象聚合物的力学性质随时间的变化统称为力学松弛。
高分子材料在固定应力或应变作用下观察到的力学松弛现象称为静态力学松弛,最基本的有蠕变和应力松弛。
(一)蠕变在一定温度、一定应力的作用下,聚合物的形变随时间的变化称为蠕变。
理想弹性体:σ=E·ε。
应力恒定,故应变恒定,如图7-1。
理想粘性体,如图7-2,应力恒定,故应变速率为常数,应变以恒定速率增加。
图7-3 聚合物随时间变化图聚合物:粘弹体,形变分为三个部分;①理想弹性,即瞬时响应:则键长、键角提供;②推迟弹性形变,即滞弹部分:链段运动③粘性流动:整链滑移注:①、②是可逆的,③不可逆。
总的形变:(二)应力松弛在一定温度、恒定应变的条件下,试样内的应力随时间的延长而逐渐减小的现象称为应力松弛。
理想弹性体:,应力恒定,故应变恒定聚合物:由于交联聚合物分子链的质心不能位移,应力只能松弛到平衡值。